Полимерная композиция
Иллюстрации
Реферат
ОПКСАикE
КЗОБРЕТСИИЯ
Сола Советских
Се 1иалиатичжиих
Рееп1гбли@
<"1673)3$
К HATF.ÈÒÓ (81} Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 28.06.77 (2I) 2496801/05 (23) Приоритет — (32) 280676 (31) 7620181 (ЗЗ) Франция
С 08 Ь 27/06
С 08 К 5/07
Государственный комитет
СССР но деяам изобретений и открытий
Опубликовано 050779.Бюллетень № 25
{5З) УД 678. 743.. .22 (088.8»
Дата опубликования описания 050779 (72) Автор изобретения
Иностранец
Мишель Гай (Франция) Иностранная фильма Рон-Пуленк Эндюстри (Франция) {73) Заявитель (54,) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ усИзобретение относится к пластифицированным и стабилизированным композициям на основе поливинилхлорида (ПВХ), предназначенным, например, для получения проз.ачных изделий.
Известны композиции на основе
ПВХ, пластифицированные и стабилизированные против термического разложения, вызываемого переработкой самих композиций или последующим действием высокой температуры.
Известна композиция на основе
ПВХ, включающая в качестве стабилизатора смесь солей жирных кислот ма ния, цинка, кальция полислом (1).
Однако зти смеси не достигают прозрачности, требующейся для некоторых применений композиции.
Известна также композиция на осн ве ПВХ, включают,ая органические соли щелочного металла и сложный эфир кетоуксусной кислоты или дегидроукс ной кислоты (2).
Однако полученная стабилизация неудовлетворительна.
Наиболее близкой является полимерная композиция, содеркащая поливинилхяорид, пластификатор, органические соли двухвалент;aro металла . и органическое 8-дикетоновое соединение формулы й, — СО-СИЯ вЂ” СО-R где К, и и — Н, алкил или алкенил с C - C<, аралкил c C, фенил .или циклоалифатический радикал с С, причт R, и R могут быть прерваны
3 атомом кйслорода или замещены финильньпт, метильны или этильным радикалами, R — Н, алкенил с С вЂ” C« могущий содержать группировки — Π—, С о радикал -О Яч где R„, — алкил с C -C (3) °
Недостатком этой композиции является окрашивание при воздействии высоких температур.
Бель изобретения — уменьшение окрашивания при..термообработке.
Поставленная .цель достигается тем, что известная полимерная композиция, содержащая поливинилхлорид, пласти-фикатор, органические соли днухвалентного металла, органическое 8 дикетсновое соединение,дополнительно содерижт линейный полиол, в бр=нчый из группы, включающий 1) — ксилит, П вЂ” сорбит и 11 -маннит, при следующем соотношении компонентов, вес. ч . б73183
5-120
Поливинилхлорид
Пластификатср
Органические соли двухвалентного металла О, 1-5
Органическое Я -ди5 кетсновое соединение 0,05-5
Линейный полиол 0,05-1.
Стабилиэируюшая система, кроме того, может содержать эпоксидное соединение, например эпоксидиронанное соевое масло, н количестве до
8 вес.. ч. по отношению к весу полимера.
Добавление этого соединения улучшает термостабильность.
В композициях на осноне ПВХ поли- l5 мерон является гомополимер, полученный предпочтительно при полимеризации в массе или н суспензии. Однако полимеры, полученные по другим методикам HJIH содержашие небольшие 20 количества, например до 20Ъ, других этиленненасьтценных мономеров, сополимериз,"-лшихся с винилхлоридом, также применяются н предлагаемой
Композиции ° Таки. лн сомономерами могут быть, например, нинилиденхлорид, сложные виниловые эфиры, малеиноные эфиры или этилен.
Для пластификации ЛВХ используют любые пл аст яфик сТ сры q например фт а латы, фосфаты, сложные эфиры алифатических дикислот или н некоторых случаях слсжные полин фиры °
Четыре пары орг*".Ических солей металлов являются особенно инт=p=cньп ы из-за их ста илиэируюшего дейстния: соли кальция или бария, использованные совместно с солями кадмия или цинка; пара барий-кадмий считается наиболее эффективной. Однако получают по крайней мере =к ина- 40 лентные результаты при замене в композициях пары кальций-цинк на пару барий-кад лий. Отсутствие токсичности у солей кальция и цинка делает предпочтительной эту последнюю пару 45 металлов. унионы этих солей предпочтительно выбирают среди органических алифатических и ароматических кислот, или жирных нась= енных или ненасыШенных кислот, замешенных или нет. Обычно используют ацетаты, днацетаты, сте-, араты, слеаты, лаураты, пальы таты, бензсаты, оксистеараты и 2-этилгексаноаты.
° аДобавление этих полиолон не окрашивает пол ченные изделия и значительно продлевает термическую c -,àáèëèýàцию, препятствуя пожелтению. Эти полиолы не являются токсичными.
Любые /3 -дикетосоединения могут быть использованы индивидуально или н смеси.
Различные нспомогательные вешестна могут быть добавлены в композицию, например антиоксиданты света, стабилизаторы, добавки, облегчаюШие переработку, такие как смазки. Следует уделять большое внимание выбору этих вспомогательных добавок, чтобы не ухудшить термостабильность. Таким образом, смазки, содержащие свободные гидроксильные радикалы, не оказывают пагубного действия на термостабильность:" предпочтительны соединения типа моностеарата глицерина или пропиленгликоля.
Композиции получают любым известным способом. Различные стабилизаторы могут быть смешаны с пластификатором или индивидуально, или после смешивания друг с другом, введены в полимер. Гомогениэацию композиции осуществляют с помошью смесителя или вальцев и можно работать при такой температуре, чтобы масса была жидкой. Это облегчает смешивание.
Композиции могут быть переработаны в соответствии с любыми методиками, обычно используемыми для пере""а-бстки пластифициронанных композиций ПВХ, например экструзией, литьем под давлением, каландронанием, формованием.
Пример ы 1-6. Смешивают в шаровой мэльнице 2000 г ПВХ-порошка, имеющего индекс вязкости 95, полученного при полимеризации в массе (торговое наименование Люконил "5 9550), 750 г диоктилфталата, 10 г стеарата кальция, 5 r стеарата цинка.
В шесть песочниц емкостью 250 см содержащих несколько фарфоровйх шариков, загружают 70 г смеси, полученной выше (А); 0,25 г стеароилбензоилметана, и соответственно 0,07, 0,10, 0,15 и 0,20 г ксилита, 0,10 г
Д -сорбита, 0,10 г Д-маннита.
Получают гомогенные композиции
Из этих композиций, а также иэ композиции A готовят на каландре, нагретом до 1б0 С, пластинки толШиной
2,5 мм. Вырезают иэ этих пластинок прямоугольные образцы размером
10х20 л, которые помешают н вентилируемую печь при 180 С на разное время.
Определяют скрашивание различных. образцон по шкале Гард«ера с по-, мощью диска Ловибонда..
Результаты приведены в табл. 1.
673183.Т а б л и ц а 1
8 Черная
0 1 1 2 6
0 . 1 1 2 2
3
0
С
Е
1 2 3 4 4
1 2 3 4 4
О
0 1 1
1 1
О О 1 1 2
Та б л и ц а 2 вания через, Кол|поз ици я
14 21
2 3 3,5.
1 2
4 5
2 4
1 1
2,5
Если сравнить данные с табл. 1, -.o видно, что добавление заявленных полиолов повышает время термообработки при 180 С, чтобы получить образцы, которые только слабо окрашены в желтый цвет.
Формула изобретения
Полимерная композиция, содержащая поливинилхлорид, пластификатор, органические соли двухвалентного металла и органическое Я -дикетоновое соединение формулы R — СΠ— СН — CO-В где R,и R - H, алкил или алкенил с С - С,, аралкил с С>, фенил или у у ю
r циклоалифатический радикал с причем R<и R> могут быть прерваны атомом кислорода или замешены фенильным, метильным или этильным. радикалалы; Rä — Н, алкенил с С, - С, могший содержать группировки -0-, С о радикал -C0 Rö, где Rö — алкил с С,-С, о т л и ч ающ а я с я тем, что, с целью уменьшения скрашивания при термосбработке, она дополнительно содержит линейный полиол, выбранный из группы, включаюшей D -ксилит, 9 -сорДобавление О, 5% стеароилбен эоилметана и 0,2В одного из трех заявленных полиолов повышает примерно в 10 раэ время термсобработки при
180 С, чтобы получить образцы, кото- 25 рые только слабо окрашены в желтый цвет.
Если увеличить количество полиола (композиции С и Д!, или, если количество полиола слишком мало (ком- 30 позиция B), окрашивание появляется после 30 мин те мсобработки.
Пример 7 (контрольный). Готовят ком оэицию, со™ержашую 1000 г порошка B.".X с индексorn эязкости 80, 5 полученного полимеризацией в суспензии, 100 г агента, усиливаюшего прочHocTb к удару, который представляет собой сополимер бутадиена, стирола и метилметакрилатов и 10 г смаэывающе го материал а, пред ст а вл яюше го собой воск на основе сложного эфира канифоли, 10 г стеарата кальция, 10 г стеарата цинка, 30 г эпоксидированкого соевого масла, 3 r тринонилфенилфосфита.
В пять песочниц емкостью 250 см загружают 56 r np (готовлен ной а е композиции и соответственно:
A - О, 12 r гептандиана - 2,4
Б - 0,16 г декандиона — 2,4 50
 — 0,2 г этилкарбоксилананоиандиона - 2,4
à — 0,21 r 1-бечзоилоктанона — 2
Д вЂ” 0,15 г 2-метил-2-деканондио,на — 6,8. 55
Получают гомогенные композиции А, Б,В, Г, Д.
Из этих композиций готовят на каландре, нагретом до 175 С, пластины толшиной 2,5 мм. Разрезают эти пластины на прямоугольные образцы
10 х 20 лм, которые помешают в сушильную пе(ь, венти".ируемую при
180 С, оценивают окраску образцов по шкале Гарднера.
Результаты приведены в табл. 2
0,05-5
0,05-1 .
7 673 бит и 33 -маннит, при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:
Поливинилхлорид 100
Пластификатор 5-120
Органические соли двухвалентного металла 0,1-5
Органическое,в -дикетоновое соединение
Линейный полиол
1. Патент США 9 3004000, кл. 260- 45.75, 1962.
2. Патент Франции 9 1435882, 5 кл. С 08 f 1967.
3. Патент СССР по заявке 9 2306603, кл. С 08 L 27/06, 1975.
183
Источники внимание при информации, принятые во экспертизе
Составитель B. Балгин репактор 0. Филиппова Тек е Л. Ал е ова Корректор О. Билак
Эакаэ 3740/56 1 ирах 584 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5
Филиал ППП Патент, г. ",хгород, ул. Проектная, 4