Способ получения метилциклогексенов

Способ получения метилциклогексенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЙЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.03.78 (21) . 2590б47/23 — 04 с присоединением заявки Же

Государственный комитет

СССР оа делам иеаеретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 25.07.79, Бюллетень №2

Дата опубликования описания 29,07.79 (72) Авторы изобретения

Х. М. Миначев, Д. Б. Тагиев, 3. Г. Зульфугаров и В. В. Харламов

Инсппут органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР и Институт неорганической и физической химии АН Азербайджанской ССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕНОВ

li

Изобретение относится к способам получейня метилциклогексенов — исходных веществ для органического синтеза н производства мономе-ров и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

Известен способ получения 1-метилциклогексена термическим. разложением цис-1,2.-диметилциклогексана при 1000-1400ОC (Ц. В этом способе выход 1-метилциклогексена составляет 37% при конверсии 11%, Недостатком способа является низкий выход целевого продукта, низкая селективность процесса и необходимость проведения реакции при высоких температурах.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения метилциклогексенов окиспительным дегидрированием метилциклогексана в присутствии окисных катализаторов, например силикагеля 12).

Однако при этом выход метилциклогексеиов незначителен, при температуре 420 С и соотношении метилциклогексан: кислород 1; 1,3 конверсия метил циклогексана в метилциклогексены составляет 4%.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что в способе получения метилциклогексенов путем окислительного легидрирования метилциклогексана при повьшгепной температуре в присутсвии кислорода и окисного катализатора, в качестве катализатора используют натрий-калиевую форму неолитов типа пибазит и эрионит, Кроме того, процесс проводят при температуре 400-500 С и соотношении метилциклогексан: кислород 1: 1,5 — 2,5.

Процесс проводят на установке проточного типа (кварцевый реактор диаметром 2 см и длиной 45 см, количество катализатора 5 см ) при температуре 400-500 С, мольном соотношении

15 метилциклогексан: кислород 15 — 2,5 - 1, скорости подачи метилциклогексана 3- 75 мл, час.. — 1л час..

Испольэуемие неолиты имеют следующие формулы (Na, К) 2 0 А1,0, 5,1S i Oq (шабазит) и (Na,К) 0 А120З 6,2SiO) (эрионит).

Источником кислорода служит воздух, обогащенный кислородом (10 — 30%). Исходный метилциклогексан, полученный гидрированием толуола, содержит 11,5% толуола и 0,5/ циклогексана.

675049

Таблица 1

Выход меТемпеСкорость подачи метилКонверсия, %Селективратура, С тилциклогексенов, % ность, % циклогексана, мл/час

400 2,0:1

450,2,0: 1

450 2,5:1

500 1,5:1

5

7,5

21,0

24,2

26,1

28,0

18,9

21,3

22,6

19,8

88

87

Таблица 2

СоотношеТемпература, OC

Скорость подачи

Конверсия, 0

Выход метилциклоСелектив ние метил цикло- ге ксан: ность, % метилциклогексенов

% кислород гексана, мл/час

400 1,5

450 2,0

500 1,5

5

20,2

23,0

26,8

18;2 90

20,1 87

22,2 83 л

Составитель Н. Королева

Редактор М. Рогова Техред д.Алферова Корректор О. Ковинская

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„ д. 4/5

Заказ 4223/20

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

При вышеуказанных условиях выход жидкого катализатора составляет не менее 90 — 95% от пропущенного метилциклогексана, количество метилциклогексенов 18,2 — 22,6%; толуола 11,9—

13,5% вместе с толуолом, содержащимся в исходной смеси; углекислого газа 0,6 — 2,5%, Пример 1. Окислительное дегндрирование метилциклогексана проводят в присутствии натрий-калиевой формы зрионита с отношением

Соотношение метилциклогексан; кислород

Формула изобретения

1. Способ получения метилциклогексенов путем окислительного дегидрирования метилцик. логексана при повышеннон тбмйературле в присутствии кислорода и окисного катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют натрий-калиевую форму цеолитов типа шабазит и эрионнт.

BiO /А! 0 - 6,2. В табл. 1 приведены режимн условия и результаты опытов, Пример 2. Окислительное дегилрирование метилциклогексана проводят в присутствиии натрий-калиевой формы иибазита с отношением $ iO/A1 О - 5,1; В табл. 2 поиведены. режимные условия и результаты опытов.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 400-500ОС

40 и соотйошении метилциклогексан: кислород

1: 1,5 — 2,5.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

45 1. Патент США N, 3369051, кл, 260-666, 1968.

2. Патент США N 2661380, кл. 260-666, !953.