Способ получения натриевой соли @ -цианбензальдоксима

Способ получения натриевой соли @ -цианбензальдоксима

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НА-ГРИ- ЕЯОЙ соли Oi-ЦИАНБЕНЗАЛЬДОКСИ14А взаимод1ействием Цианистого бензила, ' бутилнитрита и основания, о т л и - чаю щи и с я *ем, что, с цельюувеличения Выхода целевого продукта и упрощения процесса, циан^!Стый бензил подвергают взаимодействию с бутил нитритом с :последующей обработ- . Кой реакционной массы основанием, в качес^т-ве которого используют раствор гид1>&оокиси натрия в низшем алиг фат^ческом cnapTie.2. Способ по ri.l, о т ji и ч а ющ и И с я тем, что процесс вза-' щлодействия цианистого бензила с бу-тилнитритс»* проводят при моляр-,Ндм соотнсяпении, равном соответст-I венно. 1:1,2-1,б.' 3. Способ по пп.1 и 2, о т л и - ;ч а ю 4 и и с я тем, что процесс 'проводят при (-5)-

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (В

3(51) С 07 С 131/00 ° А 01 М 37 52

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЧ (21) 2498112/23-04 (22) 01. 06. 77 (46) 15.10.83, Бюл. В 38 (72) . Т. Г. Перлова, Н.Н. Аркатова, Л;И.Калинина, К.Д.Швецова-Шиловская и Л.Н.Ханина (53) 547.574.2.07(088.8) (56) 1. J ° T.Thurston und R..Ь. Skriner ."Satts.of Nitro Compounds",. "J;0rg.

Chem. 1938, 2, с.192-193 (прототип) . (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАУРИЕНОИ СОЛИ g -ЦИАНБЕНЗАЛЬДОКСИИА взаимодействием цианистого бензила бутилнитрита и основания,:.о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увели:ения выхода целевого продукта и упрощения процесса, циан))стый бензил подвергают взаимодействию с бу. тилнитритом с последующей обработ-,. кой реакционной массы основанием, в качестве которого используют раствор гидроокиси натрия в низшем али фатнческом спирте.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс взаимодействия цианистого бензила с бутилиитритом проводят при моляр,.нбм соотнсиаении, равном соответст-. (венно 1з1,2-1,6, 3. Способ по пп.1 и 2, о т л и— ч .а ю шийся тем, что процесс проводят при (-5) -(+60) С .

675791

Изобретение относится к усовер- шенствованному способу получения натриевой солид(,-цианбенэальдоксима, которая находит применение в ка.честве исходного продукта в синтезе фосфорорганического инсектицида

О,О-диэтилтиофосфорил-сф-цианбензальдоксима (фоксима, валексона).

Известен способ получения натриевой соли a(,-цианбензальдоксима, заключающийся в том, что к этилату натрия, полученному растворением металлического натрия в абсолютном этиловом спирте, прибавляют снача-. ла цианистый бенэил при охлаждении, а затем бутилнитрит и процесс ведут при нагревании и предпочтительно. при эквимолярном соотношении исходных цианистого бенэила и бу тилнитрита, Целевой продукт выделяют известным методом — высаживани ем серным эфиром. Выход 69% (1) .

Недостатками этого способа являются невысокий выход целевого продукта и использование в процессе металлического натрия и серного эфира для выделения целевого продукта, что в целом усложняет процесс и делает его пожароопасным.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем что при осуществлении способа получения натриевой соли <6-цианбенэаль доксима взаимодействием цианистого бензила, бутилнитрита и основания цианистый бенэил сначала подвергают взаимодействию с бутилнитритом, а затем реакционную массу обрабатывают основанием, в качестве которого используют раствор гидроокиси натрия в низшем алифатическом спирте.

Предпочтительно процесс взаимодействия цианистого бензила с бутилнитритом проводят при небольшом избытке последнего, преимущественио при мольном соотношении, равном соответственно 1:1,2-1,6.

Процесс преимущественно проводят при температуре (-5)-(+60) С, причем взаимодействие цианистого бензила с бутилиитритом ведут при (-5) -(+15)ОС, а в дальнейшем — при температуре до 60 С.

В качестве низшего алифатического спирта используют предпочтительно этиловый или бутиловый спирт.

Целевой продукт выделяют высаживаиием ацетоном с выходом 85-90%

Отличительными признаками,способа являются изменение йбр3Фйа за грузки исходных .реагентов и использование в процессе в качестве основания раствора гидроокиси натрия в низшем алифатическюм спирте..Примерl.К35,5r (0,30 г-моль) цианистого бенэила пры температуре от О до 5 С прибавляют

43 г (0,42 r-моль) бутилнитрита.

Затем в течение 30 мин при той же температуре к реакционной массе прыбавляют раствор 12,5 r (0,31 r-моль) едкого натра в 115 мл этилового спирта. По окончании вэаимодейст-. ви реакционную смесь перемешивают

1 ч при 30 С, после чего отгоняют о избыток этилового спирта. К остатку добавляют ацетон и после фильтрации получают 43,6 r (85,6%) натриевой соли 66 --цианбензальдоксима. .5 Пример 2. К 35,5г (0,30 г-моль) цианистого.бензила при 15ОС прибавляют 46,7 г (0,45 г-моль) бутилнитрита. Затем в. течение 45 мнн при той же темпе7() ратуре к реакционной массе прибавляют раствор 10,6 r (0,27 r-моль) едкого натра в 115 мл этилового спирта. По окончании взаимодействия реакционную смесь перемешивают.при

40 С.в течение 1,5 ч. После отгоно ки избытка спирта н осаждения соли ацетоном получают 45, 3 г (89, ОЪ) натрневой соли о -цианбензальдоксима.

П р и и е р 3. K 35,5 г, (030 г-моль) цианистого бензнла при температуре от -5 до О С прибавляют 49,4 г (0,48 г-моль) бутилнитрита. Затем в течение 30 вжн при той же температуре к реакционной массе прибавляют раствор 12,5 r (0,31 r-моль) едкого натра в 115 мл этилового спирта. По окончании при. бавления реакционную массу перемешивают 1 ч при 30 С, затем отгоняют избыток этилового спирта. К ос4О татку добавляют ацетон и после фильт, рации получают 45,8 г (90,0%) натриевой соли qC-цнанбенэальдоксима.

П р н м е р 4. К 35,5 г (0,30 r-моль) цианистого бензила при температуре О С прибавляют

37,0 г (0,36 r-моль) бутилнитрита. Затем в течение 45 мин при той же температуре к реакционной Массе прибавляют раствор 10,6 г (0,27.г-моль) едкого натра в 115 мл этилового спирта. По окончании прибавления реакционную смесь. перемешивают при 60 С в течение 1,5 ч.

После отгонки избытка спирта и осаждения соли ацетоном получают 43,3 (85,2В) натриевой соли Ж-1(ианбензаль-. доксима.: ! .Йример5. К53,3r (0,45 г-моль) цианистого бенэила

60 при температуре от О до 5 С прибавляют 74,8 г (0,73 г«моль) бутилнитрита, Затем при той же температуре прибавляют раствор 18,7 (0,47 г-моль)

- едкого натра в 350 мл бутилового

Я спирта. " По окончании взаимодействия реакционную смесь перемешивают 1 ч прн 40-.45 С, затем отгоняют избыток спирта, к остатку добавляют ацетон

675791 н после фильтрации получают 69,2 г (90,38%) натриевой соли ос-цнан бенэальдоксима.

Редактор:3.Бородкина Техред: А,Вабинец . Корректор1Ю,Макаренко, ю юю»4 «ю«О«а «ю» ««»«а «а ююююююю«юююю«О««в а Закан 8049/2 . Тираж 418, Подписное

ВНИИПИ Государстненного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж- 35, Рауыская наб., д. 4/5 а ° ю О « Ю ю ю або ю ю ю »1» ю ав ю» ю ю ««ю ю ю ю юю Ю аа ю Ю ю ю йв ю ав» ю ю ««» ав» ю «Ю

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4