Способ получения олигофениленов

Способ получения олигофениленов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

* " Г»» ф

А@Я - ;; 1 г. :1. " .. - : ". 7 4

О П И- : А -И Е

«»>675889

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено" 260977 (21) 2530363/23-05 ()М. КЛ. с присоединением заявки № .—

С 08 G 61/10

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано250280. Бюллетень ¹ 7 (53) УДК;678. 83. (088.8) дата опубликования описания 250290

В.В.Коршак, В.A.Ñåðãååâ, Ю.A.×åðíîìîðäèê, Г.Л.Слонимский, А.А.Аскадскйй, И.В.Куликова и Е.A ..Чеснокова (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (71 ) Заявитель

I (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОфЕНИЛЕНОВ

Изобретение o ãíîñèòñÿ к техно логик получения олигофениленов и может быть использовано в химической промышленности, а получаемые олигомеры — для синтеза термостойких полимеров.

Известен способ получения олигофеf ниленов конденсацией 4,4 -диэтинил- О дифенилоксида и фенилацетилена в присутствии в качестве катализатора тризтилфосфнтного комплекса кобальта

" (1).

Однако выход, продукта реак4ии составляет лишь 10% и в нем содержит-. ся много дефектных фенилен-виниленовых фрагментов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения олигофени- 20 ленов сополициклотримериэацией ди этинильногЬ ароматическоГо соеди" ненни — п-диэтинилбензола с фенилацв.тиленом в среде углеводородного. растворителя в присутствии катализатора, состояшего из триизобутилалюькния и .четыреххлористого титана (2).

Однако в этом способе синтезированный олигофенилен приводит к получеl нию относительно непрочного полимера.

Taic, рОЧностЬ на сжатие образца полимера, составляет 350 кг/см .

Цель изобретения — повышение механической прочности полимеров на основе олигофениленов.

Это. достигается тем, что в известном способе получения олигофениленов сополициклотримеризацией .диэтинильного ароматического соединения с фенилацетиленом в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состояшего из трииэобутилалюминия и четыреххлористого титана, . в качестве дизтинильного ароматического соединения используют соединения обшей формулы НСБС

НЕаС 0п Сиен, Ме л1-г.

Процесс сОполйциклотримеризации осушествляется s одну стадйю и заключается в прикапывании раствора смеси мономеров в бензоле или толуоле к раствору катализатора в среде органических растворителей (бензола, толуола, петролейного эфира, бензина) при комнатной температуре (15-20 C) 3 675889 4

3 в течение 1 ч. при соотношении компо- тавляет 1000 iver/ñì против нентов каталитической системы М: Tl = 350 кг/см — для образца, полученного

«3sl. Концейтрация Ti Ct4 относительно в аналогиМнцх условиях на осно

4 4 -диэтииилдифенилоксида + 1,5 — . пара-диэтинилбензола и 250 кг/см— фенилацетилена составляет 7 мольных, для образцы на основе 4,4 -диэтинил%, а относительно 1,4-бис-(пара-эти- 5 дифенила. нилфенокси) -бензола + 1,5 фенилаце- ., Пример 2. По методике, тилена (ФА) составляет 10 мол.Ъ. описанной в примере 1, получают олиПолучаемые олигофениленкы проекд»с»тав= гофенилен из 1,4-бис-(пара- этинилляют собой амОрфные порошки желтого фенокси) -бензола и ФА, взятых при цвета., растворимые полностью при 0 мольном соотношении 1:1,5. К раствору соотношении ФА к оксидированному катализатора прикапывают раствор. диэтинильному соединению равным, смеси 1 г (0,0032 мол ) 1 4-бис-(па1 5:1 ! 1 I р ° ° ра-этинилфенокси) - бензола и 0,49 г

80% в

Выходы олигофениленов — от 40 до (О 53 мл. О 0048 мол) CA 10 в расчете на сумму исходных абсолютированного толуола. Получают мономеров.

И 0,60 г олигофенилена. Выход — 40%. колб

Пример l. В 4-х гоРлую от суммы исходных мономер О ов. лигоу емкостью 100 мл, снабженную, фенилен представляет собой аморфный мешалкой, термометром, вводом и выво- порошок желтого цвета, полностью дом аргона, капельной воронкой, за- растворимый в бензоле толуо

40 с гружают мл сухого гептана, О, 62мл 20 хлороформе. Отношение этинильных (0,061 мол/л) триизобутилалюминия — - групп к фенильным поданным внут0,09 мл (0,02 мол/л) четыреххлорис- реннего стМГдарта ИК-спектроскопии того титана. Соотношение А1: Т(1/12, Прбчность на сжатие образца по,3:1. аствор катализатора перемешива-,лимера, полученного при условиях, ют s течение 15 мин и при комнатной 5 аналогичных примеру 1, равна 1400 темйературе добавляют раствор 1 r . 1400 кг/см (О 0046 л) (, мо ) 4,4 -диэтинилдифенил- таким образом, изобретение приводит оксида и 0,70 г (0,0069 моль) ФА, к получению полимеров на орнове олив 10 мл толуола. Соотношение 4,4 - гофениленов, полученных по этому спо- диэтинилдифенилоксида к ФА — 1:1,5.: «() собу, с прочностью выше в 3-4 раза

Прикапывание ведут с такой скоростью, прочности полимеров на основе известчтобы температура реакции не поднима- ных олигофениленов, лась более чем на 1-2 С. По окончании прикацьаания раствора смеси мономеров реакц онную массу выдерживают при =пе- 35 Формула изобретения ремешивании при комнатной температуре в течение получаса и выливают в 10- Способ получения олигофениленов

-кратное количество подкисленного - сополициклотримеризацией диэтинильноспирта при энергичном перемешивании. го ароматического соединения с феВыпаэший осадок отфильтровываютp нилацетилЕном в среде углеводоро нопр мыв ют 20« соляной кислотой, во- 4О го растворителя в присутствии катад до до -нейтральной реакции спиртом лизатора, состоящего из триизобутили сушат до"постоянного веса. Получа- . аЛюмнниЯ и четырехХлсристОГО тн на с ют, г йкоолимекра. Выход 82%,считая. .о т л и ч "а ю шийся т с я тем что умму исходных мономеров. - - с целью повйшения механической прочВ ИК-спектре продукта реакции < 45 нбсти полимеров на основе олигофенилеимеются полосы поглощения 835 см,,, . - "нов, в,. качестве диэтйнильного ар ма и 1 арактерные для 1,2,4- ческого соединения используют со ,3,5-замешенных бензолов, при этом. кения общей формулы НС где n=l-2 едипреобладает интенсивность первой, а такие полоса потлоиеннн 3300 см ап нс-c(() c)c — ©-си си, 33с n=i-3. прйсущая связи .Н-С», т.е. концевым остаточным этинильным г1 уппа3м. Источники инфо ц сточники информации, Соотношение этинильных групп к фе " принятые во внимание пр экспертизе нильным по данным внутреннего стайдар- . I. Авторское свидетельство СССР та ЙК-спектроскопии составляет 1/11. 55 9 309606, кл. С 08 G 61/10, 1973.

Прочность на сжатие предварительно 2. Коршак В.В.Синте п ф отве ж енного, и и 10 мин тн

Р д о, при 250 С и 2500 кг/см нов реакцией полициклотримеризац утной выдержке образца поли" Высойомолекулярные соединения, ии. мера при комнатной температуре сос«. Б-14, 1972, с. 886 (прототип).

Ф

ЦНИИПИ Заказ 9885/72 Тираж 549 ПодпИСное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4