Способ сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий для цветных кинофотоматериалов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛО- ГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ ЦВЕТНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ путем введения в эмульсию сенсибили-. затора - цианинов общей формулы 1где: У,У-0, S, Se, -СН=СН-, С(СНз)2. N(CjH5) , NC^F.2,^^-, га=1-3; А-Н, С„Н2^^„ ОС^Н^^^^; т=1-3; п-0,1,2,3; R.R'-C^H^^,, , m"^-10;В,В -Н,С^Н2тг1+-| » ^ro'^Zm+i» SC^H.,^,,, N(C^H^^,,)j^, COOC^Hj,^,,, m=l,2, Hal, SO^CF,,АИО^Л(еи).4-(си)ЛЗи1^^ ^^RN' R'беизо-, тиеногруппы, бензтиазо-лил
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
4(5ц С 03 С 7 26
9 А
J-(cm„= с-<сн1„
В где:
У PNE
CH=(H
S0qNe гд»: m-6-1 2
Юзйе
Ж41 1е
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
Г1О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2499499/23-04 (22) 27.06.77 (46) 07.04.85, Бюл. N 13 (72) 3. Б. Лифшиц, H. В. Кудрявская, Г. С. Гочегова, 3. И. Москаленко и Е. В. Радовицкая (71) Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности
В
Х
У,У-О, S, Бе, -СН=СН-, С(снв), N(C ?I g) NC>f . „„+„, ш=! — 31
В,В -Н,CeH i ОсщНzm+1
С,Н„С,, R где: R, R"-ОС Н „,+, в=1-4, ОС Н, NC pH> NHC Н4 C1(o) (СН ) ОН, О (СН ) ОСН
ИИСОС1пН 2!и+q
„„SU„„76085 (53) 77. 021. 1(088. 8) (56) 1. Успехи научной фотографии
ХУП. М., "Наука", 1976, с. 82 (прототип) . (54)(57) СИОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИИ ДЛЯ ЦВЕТНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ путем введения в эмульсию сенсибили-, затора — цианинов общей формулы 1 бенэо-, тиеногруппы, бенэтиазолил (2);
Х Н 2 с О Ф О 3 с Н в с Н Б о и цветной защищаемой компоненты, o T ë è ÷ а ю шийся тем, что, с целью сохранения или повьппения светочувствительности цветного фотоматериала, в эмульсию до или после введе ния сенсибилизатора вводят одно из соединений общихформул 11,илиШ,или 1Ч . в
N Я ен -!! "! I I
СИ вЂ” C00 — CmH2 m+1
CH — 00 — C>>H>,? 1Y
ЯО,ИВ где: m--)2-18 или в эмульсию после введpHHR сенси676085
В" С Н
ННСОС„,Н2 ш=12-18, : Н.С.%"
m= 1-4 где," где; тп 8-12 билизатора вводят соединение общей
Формулы V, или Ч1, или тт„или 7(ц, или смесь двух из них (. N где: У-О, Я,ИСп,Н щ 1,2
Н 1
Изобретение относится к способйм сенсибилиэации галогексеребряных фотографических эмульсий, включающих цветные защищаемые компо".åêòû, и мо-. жет быть использовано в химико-фотографической промьпплекности при прои=:. ф- g Ф, (!
1 3-;:"1-(с,= с1
Я где: У, У -О, S, Бе, -СН -Cb-.
C(снэ)29 И(С4НЕ)3 Nc H2 +,1
m=1, 3:„ бензо-, тиеногруппы, бекзтиазолил- (2), m=1, 2;
Х-на1, С О„МО,; СН,С;Н,,ЯО, и цветной защищаемый компонентой (зк) 53, Недостатком известного способа является то, что при получении цветного иэображения в присутствии ЗК
3 водстве цветкых многослойных кинофотаматериалов.
Известен способ сенсибилиэации галогексеребряных фотографических эмульсий путем введения в эмульсию циакинов общей формулы 1: сексибилизируипцее действие цианинов формулы 1 резко подавляется.
Циль изобретения — сохранение или повышение ; веточувствительности цветньгх кинофотоматериалов, полученных с использованием ЗК.
Поставленная цель достигается тем, что в вьппеуказанном способе ексибипизации галогексеребряных фотографических эмульсий для цветных кинофотоматериалов путем введения в эмульсию сенсибилизатора общей формулы 1 и цветной ЗК до или после введения сенсибилиэатора в эмульсию вводят одно из соединений общей формулы Н или Ш, или 1У:
76085 4 ствующих слоев кинофотоматериалов, предотвращает стягивание сенсибилизатора с поверхности AgHal в защищающий растворитель (3P) (К, ? 90).
5 Зр
К вЂ” степень изменения светочувствительности сенсибилизиро!
О!
5 дующими примерами.
B> g
Зо,ц
0
VII
S0+e
С11И,П+, VlH
so ue
3 где: R,R -0С,Н, +„, m-1-4, ос Н, NCqH» NHC
CH„— - CQ0 — С Н
СН-СОО-СН,„,„, 1V
$0 МЮ где: ш=б- 2 или в эмульсию после сенсибилизатора вводят соединение общей фомулы V или Vl. или ЧП, или VIII, или смесь двух иэ них, где: B - С„Ця,g, NHCOC <,(,ш=12-18
В у - Н у CttTH< i4 ш= -4 где; m=8-12
Сенсибилизатор общей формулы 1 вводят в расплавленную желатиновую эмульсию в количестве 0,1-2,0 ю!0" м/и AgHaf в виде спиртового раствора. Соединения Q-Я1! вводят в эмульсию в виде 0,2-37-ных водных или спиртоводных (3:2) растворов от
0,05 до I 2 г/л, в количестве, которое, не вызывая существенного подавления светочуветвительности соответ25
40 ванных слоев в присутствии
S 0.85 с 3Р
К вЂ” -- — - — — — — — х 100 С13
S 0.85 без 3Р
ЗК вЂ” производные пиразолона (5), амиды оксинафтойной кислоты или арилиды ацилуксусной кислоты вводят в эмульсию в количестве 9 г/л в ЗР (смесь дибутилфталата и трифенилфосфата
2:1) в виде 107-ной желатиновой дисперсии. Могут использоваться и другие органические растворители — трикрезилфосфат, веротрол и т.п.
Изобретение иллюстрируется слеПример 1. В l л расплавленной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии (3 мол. Е AgJ)вводят 40 мл
37-ного водного раствора динатриевой соли 2-стеароиламино-4,6-нафталиндисульфокислоты (Ш) и через 5 мин
225 мл 0,0157-ного спиртового раствора 3,3,9-триэтил-5,5 -дихлортиакарбо цианинхлорида. Сенсибилиэированную эмульсию выдерживают в термостате при температуре 38-40 в течение
30 мин и затем вводят 100 мл 1ОХ-ной желатиновой дисперсии и-(и -третамилфенокси)анилида 1 — окси-2-нафтойной кислоты (ЗК вЂ” 1) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.
Полив производят на стеклянные пластинки (9 х 12} или на пленку. Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 560-680 нм с максимумом при 650 нм, светочувствительность которого в 9 раэ вьппе полученного без соединения Ш.
Пример 2. По примеру 1 в I л эмульсии вводят 170 мл 17-ного спиртоводного (3: 2) раствора динатриевой соли n, n -бис (4, б-дифенокси- l, 3, 5-триазинил-2-амино)стильбен-о,о — дисульфокислоты (П), 40-50 мл
О, 027-ного раствора 3, 3 -диэтил-l 0-метил-5,5 -диметокси-б,б -ди(метил-! 1 меркапто) тиакарбоцианинйодида и I 00 ìë
107.-ной желатиновой дисперсии 1-фенил-3- 3 †(о †(2,4" -дитретамилфенокси}-бутироиламино)бензоиламино 1пиразолона — 5 (ЗК-2) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.
Пример 11. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 50 л
1Х-ного спирто-водного (3:2) раство— ра динатриевой соли и-и -бис 4- 1
-оксиэтиламин-б-о-хлоранилид- l, 3, 5-триазинил-2-амино1-стильбен-о,о — дисульфокислоты (П), 40 0,015%-ного раствора 3,3 -диэтилоксадикарбо-! цианинйодида и 100 мл желатиновой дисперсии ЗК-5 или соответствующей арилазопроизв одной (3K-5М}в растворе дибутилфталата и трифеннлфосфата.
Получают фотоматериал, очувствленный к области спектра 550-650 нм с максимумом при 615 нм.
Пример 12. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 50 мл
0,0157-ного спиртового раствора
7 67608
10%-ной желатиновой дисперсии 2,5 — дитретамиланилида 1-окси-4-бром-2нафтойной кислоты (ЗК-6) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.
Получают фотоматериал, очувствлен- 5 ный к области спектра 500-590 нм с . максимумом сенсибилизации при 580 нм.
Пример 9. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 225 мл
0,025Х-ного раствора 1,1 -дифенил—
-3,3 -диэтил-5,5"-бис(бензтиазолил-2) имидакарбоцианинбромида и 40 мл
3%-ного водного .раствора натриевой соли ди-i-бутилнафталинсульфокислоты (Vg) или додецилбензосульфокисло- 15 ты (VIH), или же их смеси (по 20 мл), а затем вводят 100 мл 107-ной желатиновой дисперсии 2, 5-дихлоранилида
1 и
3 †(2,4 -дитретамилфеноксиацетиламино)-бензоилуксусной кислоты 26 (ЗК-7) в растворе бутилфталата и трифенилфосфата.
Получают фотоматериал, очувствленный к области спектра до 630 нм с максимумом при 560 нм. 25
Пример 10. Аналогично предыдущему в 1 л бромйодосеребряной эмульсии вводят !70 мл 17-ного спирто-водного (3:2) раствора динат- * риевой солия и-n -бис(4,6-дифенил- ЗО амино-1,3,5-триазинил-2амино)-стипьбен-о,о -дисульфокислоты (П), 40 мл
О, 01 5%-ного раствора 3, 3 -диэтилt
--10-метилтиадикарбоцианинйодица и
100 мл 107-ной желатиновой дисперсии
ЗК-4 в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата., Получают фотоматериал, очувствленный к области спектра 650-740 нм с максимумом сенсибилизации при 700 им. 4п
8
1,!, 3, 3, 3,,3 -гексаметил-5, 5 -бис (диэтиламино)-индокарбоцианинйодида и 100 мл 17. †íî водного раствора
1-(4-фенокси-3 -сульфофеиил)-3-гептадецил-4-i-пропилпиразолона-5 (71} и 30 мл 0,057 †но водного раствора мононатриевой соли 2-меркапто-5-хлорбензохсазол-7-сульфокислоты (V), затем вводят 100 мл
1ОХ-ной желатиновой дисперсии ЗК-3 в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.
Получают фотоматериал, очувствленный к области спектра до 750 нм с максимумом сенсибилизации 700 нм.
Пример 13 ° Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 100 мл
1%-ного водного раствора динатриевой соли l-стеароиламино-5,7-дисульфонафталина (Ш) и 225 мл 0,015%-ного раствора 3, 3, 9 — триэтил-5-метокси-5
6 — диме тилти а сел ена к арб оцианин-и/ толусульфоната и 100 мл 10%-ной желатиновой дисперсии 3К- 1 в растворе дибутипфталата и трифенилфосфата.
Получают фотоматериал, очувствленньгй к области спектра до 690 нм с максимумом при 660 нм.
Пример 14. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 120мл
4%-ного водного раствора натриевой соли додецилового эфира сульфоянтарной кислоты (1V) и 250 мл 0,020Х-ного раствора 1,1 — дифенил-3-3 -н-бутил-5 6 5 тетрабромимидакарбоцианинйодида, а затем 100 мл 10Х-ной жела . тиновой дисперсии ЗК-3 в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.
Получают фотоматериал, интенсивно очувствленный к зоне спектра 500600 нм, с максимумом при 560-570 нм.
Пример 15. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 200 мл
0,030% рас",âîðà 1,1 -диметил-3 3 —
-диэтил-5,5 бис(трифторметилсульфонил)-6, 6,дифторимидакарбоцианинбромида, 25 мл 0,2Х-ного водного раствора натриевой соли 2-меркаптобензтиазол-5-сульфокислоты (V) и затем
100 мл 107 †н желатиновой дисперсии
ЗК-2 или смеси ее с соответствующей арилазопроизводной (ЗК-2M) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.
Получают материал, очувствленный к области спектра 500-600. нм и максимумом при 565 нм.
Пример 16. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 250 мл
676085
J 0
Т
1 ,(1обав ки
Г с к р а с н /K c! л т
Красители мер
Сенсибилизатор
100
РP
+ 3К-1
2, Сенсибилиэатор
100 е(50
200
П + ЗК-2
190
Сенсибилиэатор
100
400
П + 3Y-3
390
0,020%-ного раствора 3,3",9-триэтил-4,5,4 „5 -дибензотиакарбоцианинбромида и 20 мл 0,1%-ного водногс раствора натриевой соли I-метил- 2меркаптобензимидаэол-5-сульфокислоты 5 (V) или смеси ее (5 мл) с 30 мл
3%-ного водного раствора динатриевой соли 2-лауроиламино-4,7-нафталиндисульфокислоты (IIJ) и затем 100 мл
10%-ной желатиновой дисперсии 3К-5 в растворе дибутилфталата и трикрезилфосфата.
Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра до 700-710 нм с максимумом 680 нм.
В таблице приведены данные, характеризующие влияние соединений
П-VIII на изменение светочувствительности фотослоев, сенсибилизиров анных красителями формулы 1 при введении в эмульсию защищаемых компонент.
Иэ таблицы видно, что при введении
ЗК в эмульсию светочувствительнссти слоев, сенсибилизированных 3,3,9— ( †.триэтил-5,5 -дихлортиакарбоцианином (Я 0,85 краси.) или 1,1,3,3 -тетра( этил-5,5 -бис(трифторметилсульфонил) имидакарбоцианином(5 0,85 желт.), уменьшаются в 10 и 6 раз. В присутствии же в первом случае (пример 1 ) соединения Ш, а во втором (пример 6 ) соединения IV величины S 0,85 краси. или S 0,85 желт. практически не изменяются.
Сенсибилизирующее действие 3,3(—
-диэтил-10-метил-5,5 -диметокси-6,6 -бис(метилмеркапто)тиадикарбоцианина резка уменьшается при введении ЗК.
Иал(ичие же в эмульсии соединения П приводит к повышению светочувствительности соответствующего слоя в 2 раза и этот уровень сохраняется и в присутствии 3К (пример 2):
Таким образом, применение укаэанных соединений строе щя П-VIIJ позво— ляет эначительно уменьшить или исключить депрессирующе влияние 3К на сенсибилизацию фотоэмульсий И,М— диалкилатами циани -гов общей формульr 1. Следовательн ., предложенный способ дает возмож:1ость получать высокочувствительные фотографи еские слои: арто-(500-600 нм), пан-(600700 нм) и инфрахроматические (700900 нм) и, таким образом, может быть использован для создания цветных пленок с защищаемыми компон -.-::"".aМИ э
676085
Продолжение таблицы
100
ЗК-4
400
Н»
420
П + ЗК»4
370
П+1V
»lt
410
« lI
ЗК-5
100
1!О
Ш + 3K-5
100
ЗК-2!
U + ЗК-2
U+ VII 95
V + VO + 3K-2 90
100
ЗК-3
« tl»
Vl + 3K-3
80
Ч + ЗК-3
100
ЗК-б
1V
1Ч + 3K-6
4. Сенсибилизатор
5. Сенсибклизатор
6. Сенсибилиэатор
7. Сенсибилизатор
8. Сенсибилиэатор
П + 1Ч-3К-2 (4
676085
) з
100
ЗК-7
VII HJIH VU1 100
ЧП{ЧШ) + ЗК-7 90
ЧП 4 ЧШ95
ЧП + VIU + 3K-7 90
100
3К-4
140
130
Л + ЗК-4
30
100
100
Vl + Ч+ 3К-3 95
l3. Сенсибилизатор
100
Зк-1
90
100
ЗК-3
100
1Ч + 3K-3
9, Сенсибилизатор
l0. Сенснбилизатор
l 1 . Сенсибили з атор
12. Сенсибилизатор
14. Сенсибилизато;э
Продолжение таблицы
16
676085
15 Сенсибилизатор 100
3К- 2
100
1Оп
V + 3K-2
16. Сенсибилиэатор
100
3К-5
250
200
Ш+ У+ ЗК-5 200,х)
В каждом примере за 100Х принята светочувствительность слоя, содержащего только сенсибилизатор 1.
Редактор С. Титова Техред T.дубинцак Корректор E.CHðð а
Заказ 2749/1 Тираж 448 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раувская наб., д. 4/5
4Ьлиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
V + ЗК-5
Ш+ V
Т °