Способ получения сложных диэфиров сукцинилянтарной кислоты

Способ получения сложных диэфиров сукцинилянтарной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ,676160

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патен ту (22) ЗаявлЕно 06.0575 (21) 2132125/23-04 (23) Приоритет — (32) О. ° 05. 74 (31) 6166/74 (33) Швейцари я (51) М. Кл.

С 07 С 61/36

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547.461. ,07 (088. 8) Опубликовано 250779, Бюллетень №27

Дата опубликования описания 2,0779 (72) Автор изобретения

Иностранец

Эрих Грет (ФРГ) Иностранная фирма Лонца дГ (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ДИЭФИРОВ

СУКЦИНИЛЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к улучшенному способу получения сложных диэфиров сукцинилянтарной кислоты, исходного соединения в.синтезе полимеров и красителей.

Известен способ получения сложных диэфиров сукцинилянтарной кислоты, заключающийся в том, что 1-хлорацетоуксусный эфир подвергают взаимодействию с сильным основанием в водном буферном растворе смеси неор:ганических солей при рН 8-10 и температуре от -10 до +10 С в течение

24 час. Расход воды составляет

150 мл на 12 r исходного эфира. Выход .целевого .продукта 75,1% (11

Недостаток известного способа заключается в применении большого количества реакционной и промывной воды, что обуславливает большое количество сточных вод.

Цель изобретения состоит в умень:шении количества сточных вод.

Это достигается предлагаемым способом получения сложных диэфиров сукцинилянтаркой кислоты, заключающимся в том, что 1 -хлорацетоуксусный эфир подвергают взаимодействию с сильным основанием в водном буферном растворе, смеси неорганических солей прн рН 82

10 и температуре от -2 до +20 С в течение 20-22 час в присутствии диспергатора — полноксицеллюлозы, сульфата спирта жирного ряда, органи5 ческого производного аммония или фосфония.

Диспергатор прибавляют от 0,8 до

8,5 вес.%, предпочтительно от 0,8 до 2 вес.% в пересчете на количество

1{) применяемого 1" -галогенацетоуксусного эфира, полученный диэфир сукцинилянтарной кислоты можно выделять фильтрацией или цейтрифугированием.

Продукт имеет белый или слегка жел15 товатый цвет. Чистота продукта 99%.

Отличительными признаками предлагаемого способа является использование диспергатора, выбранного из ряда таких соединений, как полиокси20 этилцеллюлоза, сульфат спирта жирного ряда, органическое производное аммония или фосфония в количестве

0,01-8,5 вес,%, предпочтительно

0,8-2 вес.% от исходного g-ацето25 уксусного эфира и проведение процесса при температуре от -2 до 0 С.

Н р и м е р 1. 15,35 г карбоната натрия, 3,1 г бикарбоната натрия и

0,300 г (0,8 вес.%) полиоксиэтило0 целлюлозы (натразоль 250 MXR) раст6 76160 воряют в 130 мл дистиллированной во, ды и у ри температуре -2 C прибав-ляют па каплям 35,7346 г перегнаннаго этилового эфира -хлорацетоуксусной кислоты (содержание основнога вещества 97,73).

Через час прибавляют 5 мл 7,2 н. раствора едкого натра. Эту операцию повторяют через 2,3 Й 4 час. Через

22 час отфильтровывают нерастворившийся продукт, промывают 150 мл воды и 80 мл метанола сушат и получают 21 2950 г диэтилового эфира сукцинилянтарнай кислоты„ ,т,пл. 136 2-126,3 С. Выход 78т33.

Степень чистоты 99.8Ъ. Общий расход воды 2 80 мл .

Пример 2, 69 г Сикарбоната натрия, 11,5 г карбоната натрия .и 0,35 г (1,0 вес.Ъ) аммониевой соли .СУЛЬфата ОКСИЭТИЛИРОВаутНОГО аЛУ<илфЕнала (фенопиан СО 436) растворяют в

120 мл водьу, охлаждают до 2 С и прибавляют при перемешивании 35 9846 г этилового эфира д -хлорацетоуксуснай кислоты (содержание оснавногo вещества 99,02%), IIp;-.; па".ë.oärI автоматического рН-метра:с доватором под-держивают величину рН 9,5, т рибавляя за время реакции 28,8 мл 7,2 н. раствора едкого натра. Через 22 чауу1 деляуот целевой продукт по методике примера 1. Получают 21,6637 г диэтилового эфира сукцинилянтарной кисло-. ты. Выход 77,22%, степень чистоты

99,43. Общий расход воды — 270 мл,, Этот же опыт с применением полиаксиэтиленцеллюлозы (натразсль

250 МХЕ) дает выход целевого продукта — 77,06В,. с применением сульфата спирта жирного ряда (тензафаль АГ) — 73„4Ъ, а с при-:;енением

СОПОЛИМЕРа TÈ "IBHOKC УПа;тааПКЛЕ Н оксида (плуронуук ф68,: -- 3 :4р

Опыт неттьзя проводи., †;,- .ез дисгергатора, так как органическое вещяcrво осаждаетсл на электроде и таким образам при изменении рП погрешности.

Пример 3 По методик — пуи" мера 2 падвергауот взаи.-:;:а:.""=--" ;Ir, - ".."13,-8 г бикарСоната натрия., 6 8 г карбоната натрия и 9,0 г (6 „2 вес.;-) натриевой соли сульфата аксиэтилиРОВаННОГО алКИЛФЕНОЛа (ФЕнотуан CO

436) с : .04 г этилового эфира

<--хлорацетоуксусной кислоты (содер-жание основного вещества 97,.87Я) при температуре - 10 С и рН ":;.::::=- еакт-,ию можно прекращать через 7 час,. В.-.. деляют 88,52 г диэтиловога эфира сук цинилянтарной кислоты, т,пл.: 126,6126,8 C выход 80,7-.-, степень чио =o99.8",- Общий paсхот1 = адт ° 850 мл, q p т,у е а 4 13 8 г бикарбачата ууатрия, 16.8 †: .арбаната натрия и 1,2 r (1,7%) натриевОй сульфа а оксиэтилираванно о алкил= фе .Ола (фенапан СО-433) Б 250 мл во84 «r подвергают в за.имадействию, как описано в примере 2, с 72,62 r этилового эфира у-хларацетоуксусной кислоты (содержание основного вещества 87,87%1. Через 8 час, при

-2 C и величине рН 9,5 прекращают

5 прибавление раствора едкого натра и температуру медленна повышают до 2G C, Через 22 час целевой продукт выделяют по методике примера

1. Получают 37,82 г диэтилаваго

10 эфира сукцинилянтарной кислоты, а выход 76,5%, степень чистоты 99,5Ъ.

Общий расход воды 850 мл, Пример 5. Пример " повта ряют используя 13,8 r бикарбоната натрия, 16 8 r карбоната натрия и .,7 r (2 вес.Ъ) триметилбензиламмоний гидраоксида в виде 40-=-ного раствора в метаноле. Исходя из

72,45 г этилово= î эфира,у-хлор20 ацетоуксусной кислоты (содержание основного вещества 96,105) получают 45,00 г диэтиловога эфира сукцинилянтарнОй кислоты. ВыхОд 83,0%р степень чистоты 99,5%. Общий рас3-,ход воды 850 мл, Подобные выходы получают при использовании других четвертичных соединений аьмония и

ФОсфани я

Триэтилбензиламманийхлорид 79,4

Тетрабутиламмонийхлорид 80,1

ДиактилдиметиламмоНИЙХЯОРИЛ 82,6

М туоис "илдиметилбенэиламмонийхлорид

Тетрафенилфосоуанийбрамиуд 80„.8

Метоксиметилтряфетп лфасфанийброиид 76 5

4!! П р и м e p 6, 13 30 г карбаната натрия,. -., 10 г бикарбоната натрия и 0,20 г (О „,8 вес, В) палиоксиэтилу., ллютуазьт (на разаль 250 NXR) раст"

:.—.:.p.- ", -:натнай температуре в

150 мл дистиллированной воды, охлажтуают до температуры -20 C и при перемешивании прибавляют 29 9310 r

Texническо=:-о этилового эфира " -хлор= ацет: у:;.oóo÷oé кислоты (содержание

:;() основного вещества 87,80%) . Через

22 час при -= с Отфильтравывауот паЛттЧЕННЫй диэтиЛОВЕ1й 3 ФИС СуКцИНИЛянтарной кислоты, промывают 150 Мл воды и 50 ил метанола и сушат 6 час при 80 C, 20:ìM рт,ст,, Получают . 2 - 6,, - 1 .: I. I TN„loB QT 0 эфира сукпти нил:-.: =таРНОЙ кислОтыт т с пл .. 26,0о

; 26,2 С., Ву-ткад 76, -,Ú, СТЕПЕНЬ ЧИСтот:- 99,, 8. Общий расход воды 300 мл.

Повторение ауут1та беэ прибавления

60,;ууспергатop дает выход 67,5Ъ диэтиЛ: «т Га .- фИРа СУКтду-.ИИЛЯНтаРНай КИСлз: =", П р и м e p 7,. 3т10 г Сикарбонат;- натрия,:: 5,35 ". карбаната натт и;:- - 0,30 г 0,9 вес.З j галиакси6761 этилцеллюлозы (натразоль 250NXR) растворяют в 150 мл воды, охлаждают до -2 С и смешивают с 31 523 r метилового эфира хлорацетоуксусной кислоты. Значение рН поддерживают в течение 22 час равным 9,50 путем добавления 17,90 мл 7,2 н. раствора едкого натра. Выделившийся продукт отфильтровывают, промывают водой и метанолом и высушивают. Получают

18,52 r диметилового эфира сукцинилянтарной кислоты с т.пл. 153.4 — !О

153,6 С. Выход 77,52%, степень чистоты 99,5Ъ. Общий расход воды 300 мп.

Пример 8. 9,20 бикарбоната чатрия, 11,20 r карбоната натрия и

2,70 г (3,6 вес.Ъ) аммониевой соли сульфата оксиэтилированного алкилфенола (фенопон CO 436) растворяют в 150 мл воды, охлаждают до 5 С и при перемешивании добавляют 77,29 г изопропилового эфира у-хлорацето20 уксусной кислоты. Прибавляя 55 мл

7,2 н ° раствора едкого натра поддерживают значение рН 9,5. Через

22 час продукт отфильтровывают, промывают водой и метанолом и высушивают. Получают 44,92 г диизопропилового эфира сукцинилянтарной кислоты с т.пл. 102,7-102,9 С. Выход

73,02%, степень чистоты 99,7Ъ. Общий расход воды 300 мл.

Пример 9. Реакцию ведут по методике примера 8, используя 74,35 г пропилового эфира 1 -хлорацетоуксусной кислоты. Получают 35,80 г дипропилового эфира сукцинилянтарной кислоты с т.пл. 91,5-91,8 С. Выход

60,50Ъ, степень чистоты 99,8%. Общий расход воды 300 мл.

Пример 10. Реакцию ведут аналогично примеру 8, используя

9,20 r бикарбоната натрия, 11,20 г 40 карбоната натрия,150 мл воды,5,00 г (8,3 вес.%) хлорида алкилдиметил60 ь бензиламмония с 50%-ным содержанивм алкила С(4 и 60,40 г октилового эфира g-хлорацетоуксусной кислоты в 100 мл метиленхлорида.

Получают 41,23 r диоктилового эфи. ра сукцинилянтарной кислоты с т,пл. 91,0-91,1 С. Выход 79,99% степень чистоты 99,7В. Общий расход в оды 300 кл, Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить на 1/3 количество сточных вод вследствие уменьшения количества реакционной воды и воды, используемой для промывки целевого продукта.

Формула и зобрет ени я

1. Способ получения сложных диэфиров сукцинилянтарной кислоты действием сильного основания на у -хлорацетоуксусный эфир в водном буферном растворе смеси неорганических солей при величине рН 8-10 и температуре от -? до +20 С, о т л ич а ю шийся тем, что с целью уменьшения количества сточных вод, процесс ведут в присутствии диспергатора, выбранного из ряда таких соединений как полиоксиэтилцеллюлоза, сульфат спирта жирного ряда, органическое производное аммония или фосфония в количестве 0,01-8,5 вес.Ъ от исходного 1 -ацетоуксусного эфира.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что, диспергатор грименяют в количестве 0,8-2 вес.Ъ.

3. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при температуре от -2 до 0 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

i. Патент СССР Р 476746, кл. С 07 С 69/67, 1974, Редактор Р. Антонова

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4

Составитель Е. Григорьева

Техред С. Мигай Корректор С. Патрушева

Заказ 4359/53 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по,целам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб., д. 4)5