Способ получения -бис (1,3-диметилбутил)п-фенилендиамина

Способ получения -бис (1,3-диметилбутил)п-фенилендиамина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(1 1) 676586

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 01.03.78 (21) 2585478/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.79. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 30.07.79 (51) М. Кл 2

С 07 С 87/58//

С 08 К 5/17

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. В. Паньшин, М. Ш. Хараш, Л. Г. Лукьянченко и Г. Г. Волкова (71) Заявитель Березниковский филиал Научно-исследовательского института химикатов для полимерных материалов (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -БОС(1,3-ДИМЕТИЛ БУТИЛ)-и-ФЕН ИЛ ЕНДИАМИ НА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения «N,N -бис-(1,3диметилбутил) -n-фенилендиамина, который находит применение в качестве антиозонантов, антиоксидантов и противоутомителей резин.

Для защиты резин от свето-озонного старения находят широкое применение производные п-фенилендиамина, обладающие высокой активностью. При этом практический 10 интерес представляют вторичные алкиламины, имеющие разветвленный алкильный заместитель, в частности широко применимый за рубежом N,N -бис- (1,4-диметиламил) -пфенилендиамин (сантофлекс 77).

Получение вторичных аминов проводят вясстановительным алкилированием при

100 †2 С и давлении водорода от 5 до

30 ати на катализаторах, содержащих никель, платину, лалладий.

Недостатком известных способов является наличие примеси соединений с первичной аминогруппой в готовом продукте при использовании его в качестве химиката— добавки в резинах, что приводит к преждевременной вулканизации резиновых смесей, так называемому скорчингу. Поэтому во вторичном амине примесь соединений с первичной аминогруппой должна быть минимальной. 30

Известна также композиция диалкил-пфенилендиамина, содержащая в качестве одной из компонент N,N -бис- (1,3-диметилбутил) -п-фенилендиамин, которую получают восстановительным алкилированием п-фенилендиамина метилизобутилкетоном при нагревании и повышенном давлении в присутствии катализатора — платины на угле.

Цель изобретения — повышение селективности процесса и получение индивидуального N N -бис- (1,3-диметилбутил) -п-фенилендиамина.

Указанная цель достигается за счет того, что процесс проводят в присутствии окисного железомеднохрс митного катализатора, взятого в количестве 5 — 25% от веса исходного п-фенилендиамина.

Процесс по предлагаемому способу проводят при температуре 160 — 240 С и давлении 30 — 100 атм.

Пример 1. В автоклав емкостью 2 л, снабженный перемешивающим устройством, помещают 86,5 г (0,8 моль) технического и-фенилендиамина, 801,3 г (8,0 моль) технического метилизобутилкетона и 21,6 г окисного железомеднохромитного катализатора (25% от веса амина). Содержимое автоклава нагревают до 160 С, поднимают давление водорода до 50 атм и проводят

676586

Содержание соединений с первичной аминогруппой, у, Температура процесса, С

Длительность, ч

Давление, Соотношение амин: кетонкатализатор

Выход продукта, о

Опыт атм

35 — 40

35 — 40

45 — 50

45 — 50

45 — 50

0,63

0,28

0,47

0,19

0,48

1:8 — 15

1:8 — 15

1:8 — 15

1:8 — 15

1:8 — 15

210

98,6

93,23

93,71

97,81

92,52

Формула изобретения

Составитеель Л. Иоффе

Техред А. Камышникова

Род:.ктср Т. Никольская

Корректор P. Беркович

Заказ 1695/3 Изд. № 457 Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр. процесс восстановительного алкилирования в течение 6 ч. После проведения реакции содержимое автоклава охлаждают и выгружают. Реакционную массу фильтруют от катализатора и отгоняют растворитель.

Продукт перегоняют под уменьшенным давлением при температуре в парах 163 — 239 С и остаточном давлении 3 — 5 мм рт. ст.

Получают 167,81 г N,N -бис-(1,3-диметилбутил) -п-фенилендиамина.

Выход на взятый и-фенилендиамин составляет 76,98о/о. Содержание соединений с первичной аминогруппой составляет 2,38 /о.

Пример 2. В автоклав емкостью 2 л помещают 86,52 r (0,8 моль) пара-фенилендиамина, 801,28 г (8,0 моль) метилизобутилкетона и 4,32 г катализатора (5 /о от веса амина). Содержимое автоклава нагревают до температуры 240чС, поднимают давление до 50 атм и проводят реакцию в течение

6 ч. После проведения процесса содержимое автоклава охлаждают и выгружают.

Реакционную массу фильтруют от катализатора и из нее отгоняют растворитель.

Продукт перегоняют под уменьшенным давлением при температуре в парах 150 — 180 С и остаточном давлении 2 — 3 мм рт. ст.

Получают 167,2 г N,N -бис- (1,3-диметил)п-фенилендиамина, что соответствует выходу 7670%

1. Способ получения N,N -бис-(1,3-диметилбутил) -и-фенилендиамина путем .восстановительного алкилирования п-.ôåíèëåíäèàмина метилизобутилкетоном при нагревании и повышенном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем,что, 5 и

Содержание соединения с первичной аминогруппой составляет 3,22 /о.

Пример 3. В автоклав емкостью 2 л, снабженный перемешивающим устройством, помеща.от 108,15 г (1,0 моль) и-фенилендиамина, 801,28 г (8,0 моль) метилизобутилкетона и 16,22 г окисного железомеднохромитного катализатора (15 /о от веса амина). Содержимое автоклава нагревают до температуры 210 С, поднимают давление водорода до 50 атм и при перемешивании проводят реакцию в течение 6 ч. После проведения реакции содержимое автоклава выгружают. Реакционную массу фильтруют от катализатора и из нее отгоняют смесь метилизобутилкетона и метилизобутилкарбинола. Целевой продукт перегоняют под уменьшенным давлением при температуре в парах 194 — 202 С при остаточном давлении 2 мм рт. ст.

Получают 256,49 N,N -бис- (1,3-диметилбутил)-п-фенилендиамина, что соответствует .выходу 93,46 /о. Количество соединений, содержащих аминогруппу, составляет

0 28 о/о

В таблице приведены данные опытов, проведенных по предлагаемому способу.

Соотношение аминокетона и катализато-, ра. с целью повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют окисный железомеднохромитный катализатор в количестве 5 — 25о/о от веса исходного п-фенилендиамина.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что процесс проводят при температуре

160 — 240 С и давлении 30 — 100 атм.