Способ получения четвертичных солей 1,4-тетрагидротиазиний 1оксида

Способ получения четвертичных солей 1,4-тетрагидротиазиний 1оксида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (ii) 67659l

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.03.78 (21) 2602811/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.07.79. Бюллетень № 28 (45) Дата опубликования описания 30.07.79 (51) М,К, С 07D 279/10

Государственный комитет (53) УДК 547,869.1 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Б. А. Трофимов, Н. К. Гусарова, Г. Г. Ефремова, С. В. Амосова, В. А. Бабкин и E. О. Цетлина (71) Заявитель Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ

1,4-ТЕТРАГИДРОТИАЗИН ИЙ-1-ОКСИДА г снг- г,) сн, о=к N сн, — сн, сн, х<-I сЬ.з Х СНг СНг 3 CH=СН сн з о

3 (+I снз

N 8=0 Х 1 сн, сн,— сн, где Х вЂ” CI —, J —; СО, СгНг$0з-, 1

Изобретение относится к способу получения ранее неизвестных четвертичных солей 1,4-тетрагидротиазиний-1-оксида общей формулы где Х вЂ” СI —, J—,,СО, СтНгЯОз —.

Известен способ получения четвертичных солей тетрагидро-1,3-тиазина.

Указанные соли общей формулы где Х вЂ” хлор, бром, ацетат, формиат, перхлорат, тозилят-анионы;

R, R — алкил, R" — Н, ОН, получены в результате реакции формальдегида с вторичными аминами и последующего взаимодействия образовавшегося диалкиламинокарбинола с 3-галогенпропантиолом (НЯСНгСН(К) СН2Х), (R ОН, Н) в воде или органическом растворителе. Общее время такого двустадийного процесса

8 суток, выход целевых продуктов 70% (1).

Однако известным способом не могут быть получены четвертичные соли 1,4-тетрагидротиазиний-1-оксида.

Цель изобретения — разработка способа получения четвертичных аммониевых солей

15 1,4-тетрагидротиазиний-1-оксида.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения соединений формулы 1, по которому р-диметиламиноэтилвинилсульфоксид подвергают циклизации в присутствии кислоты НХ, где Х имеет указанные значения, при 10 — 30 С.

Реакция проходит по следующей схеме

676591

Формула изобретения

"""с„р, сиз 6! . сн, -- сн., сн, х<

Составитель Т. Раевская

Техред А. Камып1нйкова

Редактор А. Соловьева

Корректор А.. Галахова

Заказ 1544/11 Изд. № 432 Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2.3

Выход целевых продуктов 85 — 93 /о.

Пример 1. К смеси диметиламиноэтилвинилсульфоксида (3,6 г) и Н О (0,8 г) при перемешивании медленно добавляют

HJ (3,1 г). Выпавшие кристаллы переосаждают из ацетона. Т. пл. 296 — 300 С (с разл.). Выделено 5,87 г иодистой соли

4-диметилтерагидротиазин — 1,4 - 1-оксида, Мол. вес 275,13. Выход 85,4 /о.

Вычислено, : J 46,12; N 5,09; S 11,0.

СаН>41N$0.

Найдено, %. J 46,79; N 5,09; S 11,60.

В ИК-спектре соединений наблюдается полоса поглощения в области 1040—

1060 см — (v, S=О). Спектр ПМР (б, м.д.): 15

3,06 — 4,04 (N — С На — СН,— S, м.,) 3,33 и

3,24 (N — СНз, два синглета).

Пример 2. Через смесь диметиламиноэтилвинилсульфоксида (9 r) и НвО (0,5 г) пропускают С02 7 ч. Выпавшие кристаллы переосаждают из ацетона. Т. пл. 280—

285 С (с разл.). Выделено 4,7 г карбонатной соли 4-диметилтетрагидротиазин-1,4-1оксида. Мол. вес 356,5. Вернулось 4,55 г диметиламиноэтилвинилсульфоксида, Выход целевого продукта 88%.

Найдено, %. С 42,29; Н 7,55; N 7,31;

S 17,27.

С13 Н26К205$2.

Вычислено, %.. С 43,79; Н 7,92; N 7,85; 3О

$17,98.

В ИК-спектре присутствует интенсивная полоса поглощения в области 1040—

1050 см — (v, S=O). Спектр-ПМР (б, м.д.):

2,74 — 4,35 (N — СН2 — СН2 — S, м), 3,21 и 3,31 35 (N — СНз, два синглета).

Пример 3. К смеси диметиламиноэтилвинилсульфоксида (9,2 г) и НвО (0,2 г) медленно добавляют 7 мл 33%-ной НС1.

Выпавшие кристаллы переосаждают из 4р ацетона. Т. пл. 290 — 295 С (с разл.). Получено 10,5 г хлористой соли 4-диметилтетрагидротиазин-1,4-1-оксида. Мол. вес 183,69.

Выход 93%.

Найдено, /о. С 19,29; N 7,39; S 17,50.

СаН 4С 1МО $.

Вычислено : С 19,36; N 7,50; S 17,45, В ИК-спектре присутствует интенсивная полоса поглощения в области 1040—

1060 см — (v, S=O). Спектр-ПМР (б, м. д.): 5О

3,01 — 4,45 (N — СН2 — СН2 — S, м), 3,24 и 3,34 (N — СНз, два сийглета).

П р и м ер 4. К смесй Яйметиламийоэтилвинйлсульфоксида (11,7 г) и НвО (0,5 г) 4 добавляют 9,2 г п-толуолсульфокислоты.

Образовавшиеся кристаллы переосаждают из ацетона. Т. пл. более 300 С (с разл.).

Получено 15,4 г четвертичной соли и-толуолсульфокислоты и 4-диметилтетрагидротиазин-1,4-1-оксида. Мол. вес 320,43. Выход

93%.

Найдено, /,: С 47,98; Н 6,68; S 19,67.

С!ЗН2!МО4$2.:

Вычислено, %. С 48,72; Н 6,60; N 4,37;

S 20,00.

В ИК-спектре продукта присутствует интенсивная полоса поглощения в области

1040 — 1060 см — (v, $=0). Спектр-ПМР (б, м. д.): 2,97 — 4,23 (N — СН2 — СНв — S, м.), 3,15 и 3,26 (N — СНз, два синглета), 2,35 (4 — СНз — С, с), 7,32 (2,6 — СН, д.), 7,66 (3,5 — СН, д).

Таким образом, предлагаемый способ получения позволяет осуществить в мягких условиях и на основе доступного исходного сырья р-диметиламиноэтилвинилсульфоксида и кислоты (простой и эффективный способ получения р-диалкиламиноэтилвинилсульфоксида основан на реакции присоединения алифатических аминов и дивинилсульфоксиду синтез неизвестных ранее четвертичных солей аммония). Положительными качествами изобретения являются высокий выход целевых продуктов, простота технологического оформления способа получения.

Способ получения четиертичйых солей

1,4-тетрагидротиазиний-1-оксида общей формулы где Х вЂ” С1, 1, СО а 2, СтНт$03 заключающийся в том, что р-диметиламиноэтилвинилсульфоксид подвергают циклизации в присутствии кислоты НХ, где Х имеет указанные значенйя, п1ти 10 — 30 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3821210, кл. 260 †2, опублик. 1974.