Способ получения окиси тетрацианэтилена
Патент 676592
Авторы
Способ получения окиси тетрацианэтилена
Иллюстрации
Реферат
(и) 676592
ОП И САН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
1в (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 23.03.78 (21) 2614208/23-04 с присоединением заявки Ив— (23) Приоритет
Опубликовано 30.07.79. Бюллетень Хо 28
Дата опубликования описания 30.07.79 (51) М. Кл.
С 07D 301/12
С 07D 303/36
Государственный комитет (53) УДК 547.422.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Г. H. Петров, О. Е, Насакин, В. А. Кухтин и В. В. Алексеев (71) Заявитель Чувашский государственный университет им, И. Н. Ульянова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ТЕТРАЦИАНЭТИЛЕНА
I«, Изобретение относится к области органической химии и касается усовершенствованното способа получения соединения, которое находит применение в качестве промежуточного продукта, предназначенного для получения разнообразных циансодержащих гетер оци кл ов.
Многие из гетероциклов невозможно получить без использования окиси тетрацианэтилена.
Известен способ получения окиси тетрацианэтилена путем взаимодействия тетрацианэтилена с перекисью водорода в ацетонитриле при охлаждении реакционной массы ледяной водой, Целевой продукт выделяют высаживанием его в шестикратный избыток ледяной воды (1).
Известный способ имеет недостатки: низкий выход целевого продукта (60 — 660 ), высокая токсичность и пожар оопасность применяемого растворителя ацетонитрила.
Кроме того, выделение продукта высаживанием его в большое количество ледяной воды создает проблему очистки промывной циансодержащей воды при использовании такого способа в промышленности.
Ближайшим по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения окиси тетрацианэтилена взаимодействием тетрацианэтилена с перекисью водорода в среде ацетона или диоксана при 50 — 100 С,(2). Целевой продукт выделяют высаживанием в ледяную эоду.
Однако в процессе по известному способу недостаточно высокий выход целевого продукта (80 — 90%), а также необходима очистка сточных вод.
10 Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения окиси тетрацианэтилена путем взаимодействия тетрациан15 этилена с перекисью водорода в среде органического растворителя, по которому в качестве растворителя используют хлористый метилен и процесс проводят в присутствии хлорной кислоты, используемой в качестве
20 катализатора, при 35 — 40 С. Выход целевого продукта составляет 99 — 100%.
Пример. В суспензии 12,8 r (0,1 моль) тетрацианэтилена в 40 мл хлористого метилена при комнатной температуре добавля25 ют по каплям 1,5 — 1,7 мл концентрированной хлорной кислоты и затем в одну порцию 11,25 мл 30 /о-ного раствора перекиси водорода. Через 3 — 4 мин начинается бурная экзотермическая реакция, которая про676592
Выход, 9;
Выделение продукта
Растворители
Способ
66,3
Высаживание в ледяную воду.
Отношение реакционной массы и воды 1:6
Высаживание в ледяную воду
Ацетонитрил
Известный
83
99 — 100
Ацетон
Известный (2) Диок сан
Хлористый метилеи
В
Реакция гетерогенная, продукт нерастворим в предложенном растворителе, Выделяется простым фильтрованием
Предлагаемый
Формула изобретения
Составитель В. шестков
Техред А. Камышникова
Корректор Е. Осипова
Редактор А. Соловьева
Заказ 1695/7 Изд. № 457 Тираже 521 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 должается 8 — 10 мин. Хлористый метилен кипит и температура реакционной смеси не .превышает 35 — 40 С. По окончании экзотической реакции реакционную смесь выдерживают, охлаждая реакционную массу до
18 — 20 С. Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают на фильтре 10 мл хлористого метилена, сушат. Получают 14,3 г (99 fo) целевого продукта с т. пл. 177 — 178 С (запаян капилляр).
Таким образом, предлагаемый способ прост, обладает количественным выходом целевого продукта (99 — 100%), лишен токсичности и пожароопасности, значительно более технологичен (не требуется охлаждение на первой стадии реакции, уменьшено количество сточных вод).
Способ получения окиси тетрацианэтилена путем взаимодействия тетрацианэтилена с перекисью водорода в среде органического растворителя, отличающийся тем, 4
Найдено, %, С 50,15; N 38,93.
СаИ40.
Вычислено, /О. С 50,15; N 38,98.
При необходимости получения больших количеств целевого продукта рассчитанное количество перекиси водорода добавляют к суспензии тетрацианэтилена несколькими порциями для исключения выброса реакционной массы.
10 Результаты приведены в таблице. что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве растворителя используют хлор истый метилен и процесс проводят в присутствии
15 хлорной кислоты, используемой в качестве катализатора, при 35 — 40 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Linn W. 1., Webster О. W., Bensen P. Е.
20 Tetracyanethylene ох(о1е. 1. Am, Chem. Soc., 1965, V. 87, р, 3651.
2. Заявка Хя 2544162, кл. С 07D 301/12, С 07 D 303/36, 1977, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.