Способ получения полимеризационноспособных олигоуретанов

Способ получения полимеризационноспособных олигоуретанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 ц676596

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Слииалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.11.76 (21) 2437508/23-05 (51) Ч Кт „

С 08 6 1830,//

G 03 С 1, 68 с присоединением заявки №

Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.07.79. Бюллетень № 28 (53) УДК 678.664 (088.8) ло делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 30 07 79 (72) Авторы изобретения

А. Ф. Маслюк, И. М. Сонина, С. П. Руднева и Ф. И. Орлов (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт химической промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОСПОСОБНЫХ ОЛИГОУРЕТАНОВ

Изобретение относится к способу получения- полимеризационноспособных уретансодержащих олигомеров и может быть использовано в полиграфической, радиоэлектронной и других отраслях промышленности при изготовлении изделий из полимерных материалов, например печатных форм, под действием УФ-света.

Известен способ получения полимеризационноопособных олигоуретанов путем полимеризации ненасыщенных олигоэфиров с олигоакрилатами в присутствии фотоинициатора (1).

Изменяя соотношение указанных компонентов фотополимеризующейся композиции, можно обеспечить необходимые физико-механические свойства конечного .продукта, например эластичность, прочность, фотографические показатели печатных форм.

Однако дальнейшее удаление из системы фотоинициатора (растворение в растворителе) сложно, так как часто наблюдается высаживание фотоинициатора и после уда- ления р астворителя.

Наиболее близок по техничеСкой сущности к предлагаемому способ получения полимеризационноспособных олигоуретанов путем взаимодействия форполимера с концевыми изоцианатными группами с ненасыщенньем эфиром гликоля. Отверждение ведут в присутствии инициатора анионного типа (2).

Однако указанные в известном способе системы не могут отверждаться под действием УФ-облучения.

5 Цель изобретения †.получение олигоуретанов, способных к фотополимеризации и к фотоинициированию.

Достигается это тем, что ненасыщенный эфир гликоля берут в смеси с фотоинициа10 тором, содержащим активный атом водорода, при мольном соотношении 0,05 — 2,95:

: 2,95 — 0,05 соответственно.

Реакцию ведут в диоксане при комнатной температуре в течение 4 — 5 ч.

15 Полученные таким способом,полимеризационноспособные олигоуретаны — вязкие желтоватого цвета жидкости. Самоотверждаемость и фотоинициирующая способность пол имер изационноспособного олигоурета на

20 обеспечиваются за счет разлагающихся под действием УФ-света определенной длины волны на свободные радикалы фотоинициатора, входящего в олигомерную щель.

Пример 1. К 20 г (0,01 моль) олигоок25 сипропиленгликоля при медленном перемешивании прибавляют 3,66 г (0,021 моль)

2,4-толуилендиизоцианата. Реакцию проводят в течение 1,5 ч при комнатной температуре в присутствии каталитических коли30 честв дилауринатдибутилолова до образо676596

Составитель С, Пурина

Текред А. Камыпгникова

Корректоры: В. Дод и P. Беркович

Редактор A. Соловьева

Заказ 1780/13 Изд. № 479 Тираж 591 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раугпская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

BdIIHil макродппзоцианата. Затем к макро.iипзоцианату прибавляют смесь 2,53 r (0,0195 моль) мономаткрилового эфира эти;eHrëèêoëÿ с 0,11 г (0,0005 моль) бензоина

Растворенных в сухом диоксане. Процесс ведут при комнатной температуре в течение

:> — 6 ч до полного исчезновения изоцианатпых групп, ITQ свидетельствует об образо.;анин конечного продукта — полимеризационного способного олигоуретана .;ОУАФ-20021) . После вакуумной отгонки диоксана продукт ОУАФ-20021 представляет собой вязкую слабо-желтую жидкость, способную под действием УФ-света (источник — лампа ЛУФ-80) отверждаться в полимерный материал и при введении в виниловые соединения фотоинициировать процесс фотополпмеризации.

Пример 2. К 23,48 г (0,01 моль) макродиизоцианата, полученному по примеру 1, прибавляют смесь, состоящую из 1,3 r (0,01 моль) мономстакрилового эфира этпленгликоля (МЭГ) и 2,12 г (0,01 моль) бензоина, растворенных в сухом диоксанс. Далее пропссс ведут по примеру 1.

П р и м с р 3. К 23,48 (0,01 моль) макродиизоцианата, полученному по примеру 1, прибавляют смесь, состоящую из 0,065 r (0,0005 моль) МЭГа и 4,134 г (0,0195 моль) бснзоина, растворенных в сухом диоксане.

Далее процесс ведут по примеру 1.

П р и м с р 4. К 30 г (0,01 моль) олигооксипропилентриола при медленном перемешивании прибавляют 5,4 г (0,031 моль) 2,4толуилендиизоцианата. Реакцию ведут в течение 1,5 ч при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств дилауринатдибутилолова до образования форполнмсра с последующим добавленисм смеси, состоящей пз 0,84 г (0,0295 моль) МЭГа и 0,11 г (0,0005 моль) бензонна, растворсгиных в сухом диоксанс. Реакцию осуществлягот при комнатной температуре в течение

5 — 6 ч до полного исчезновения изоцианатных групп. Конечный продукт представляет собой вязкую слабо-желтую жидкость, способную под действием УФ-лучей (лампа

ЛУФ-80) отвсрждаться в полимерный матсриал, а при введении ви IH;IOBbIx соединений различной природы способен фотоинициировать процесс фотополимеризации.

Пример 5. К 35,22 г (0,01 моль) макро5 триизоцианата, полученному по,примеру 4, прибавляют смесь, состоящую из 1,95 r (0,015 моль) МЭГа и 3,18 r (0,015) бензоипа, раствореннЛ в сухом диоксане. Далее по п1>имеру 4.

10 Пример 6, К 35,22 г (0,01 моль) макротриизоцианата, полученному по примеру 4, прибавляют смесь, состоящую из

0,065 г (0,0005 моль) МЭГа и 6,25 г (0,0295 моль) бензоина, растворенных в су15 хом диоксане. Далее по примеру 4.

П р и и е р 7. К 20 r (0,01 моль) олигооксипропиленгликоля при медленном:перемешивании прибавляют 3,53 r (0,021) 1,6-;гексаметилендиизоцианата. Форполимер обра20 зуется при 40 — 50 С в течение 2 — Зчвприсутствпи катализатора. Затем к макродиизоцианату прибавляют 2,12 r (0,01 моль) бензоина и реакцию ведут при 85 — 90 С.

Черсз 30 — 40 мин к охлажденной до 18—

25 25 С реакционной массе прибавляют 1,3 г (0,01 моль) МЭГа. Полученный продукт представляет собой вязкую слабо-желтую жидкость.

30 Формула изобретения

Способ получения полимеризационноспособных олигоуретанов путем взаимодействия форполимера с концевыми изоцианат35 ными группами ненасыщенным эфиром гликоля, отличающийся тем, что, с целью получения олигоуретанов, способных к фотополимеризации и к фотоинициированию, ненасыщенный эфир гликоля берут в смеси

40 с фотоинициатором, содержащим активный атом водорсда., при мольном соотношении

0,05 — 2,95: 2,95 — 0,05 соответственно.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

¹ 398917, кл. G 03 С 1/68; 1972.

2. Авторское свидетельство СССР № 273424, кл. С 08 G 18/06, 1967.