Способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов

Способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1,СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯМОДИ<№1ЦИРО- ВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ обработкой исходных полимеров карбок-' силсодержапцш непредельным соединением в условиях термической обработкиполимеров, о т л и ч а ю щ и И с я тем, что, с целью уменьшения Tokck4- но сти процесса, снижения rioT^pb •реагента-модификатора, а таюке более равномерного распределения в полимере, в качестве карбоксилсодержащего непредельного соединения применяют 0,2-4 вес>&% (в расчете на исходный полимер) по крайней мере одной малеайиновой кислоты общей формулы HOOC-CH(-CH-C-0)N HR, где R - С^Н^, *C,Hg,/^"п. С^оН..реагент-модификатор вводят в углеводоррдньй раствор полимера и процесс проводят при 70-150 "с.2.Способ по п. 1,0 т ли ч а ющ и и с я тем, что реакцию модификации осуществляют на стадии водной дегазации раствора полимера 70-100 "С.3.Способ по пп. 1 и 2, о t л ич. а ю щ и и с я тем, что реакцию модификации осуществляют в условиях I термической обработки полимера при lOO-lSb^C на ленточных сушилках.(ЛС

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

0% (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕ1 ЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ю.: -л (21) 2399552/23-05 (22) 01.09.76 (46) 7.1 1.82. Бюл. М 41 (72) Л.П.Ватаева, И.М.Белгородский, М.И.Бессонова, И.В.Гармонов, А.В.Гагин, Ф.А.Галил-Оглы, Э.Я.Девирц, °

А.И.Езриелев, М.А.Закирова, А.П.Зима, А.В.Фурсенко, Н.Ф.Ковалев, А .С.Лыкин, Л.В.Масагутова, Л.Е.Полуэктова, Б.И.Пантух, Л.М.Поспелова, В.В.Сазыкин, Е,М.Сире, В.Н.Соколов, В П.Смирнов, В.А.Сапронов и А.C,Ýñòðèí (53) 678.762-,9.02(088.8) (56) Заявка ГДР 11 64142, кл; 39 в, 5/07, опублик. 1968.

Патент Франции У 2216301, кл. С 08 d 3/04, опублик. 1974 (прототип).

: (54) (57) 1. .СПОСОБ ПОЛУ 1ЕННЯ МОдрщПИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ обработкой исходных полимеров карбоксклсодержащим непредельным соединени. ем в условиях термической обработки

3(5Н С 08 F 136/04 С 08 F 8/46 полимеров, отличающийся тем, что, с целью уменьшения токсичности процесса, снижейия потерь реагента-модификатора, а также более равномерного распределения в полимеI . ре, в качестве карбоксилсодержащего непредель ного соединения применяют

0,2-4 вес.7 (в расчете на исходный полимер) по крайней мере одной малеаминовой кислоты общей формулы

Н00С-СН(-СН-С-0)N HR, где R - С.Н

С,Н, Сз Н„, С„Н,, реагент-модификатор вводят в углеводородный раствор полимера и процесс проводят при 70-150 С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю- ®

-шийся тем, что реакцию модификации осуществляют на стадйи водной дегазации раствора полимера 70-100 С. С

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л иB ч а ю шийся тем, что реакцию е модификации осуществляют в условиях !-"

I термической обработки полимера при

100-150 С на ленточных сушилках.

4ь. f

677423 З

Изобретение относится к способам обработки при 70-100 С на стадии водйолучения модифицированных полимеров ной дегаэации раствора полимера или сопряженных диенов и может быть ис- при 100-150 C на ленточных сушилках. пользовано в промышленности синтети Сущность предлагаемого изобретения ческогo каучука ., 5 состоит в том, что модифицирующий

Йзвестен способ получения моди- агент — малеаминовая кислота вводитфицированных полимеров с6пряжейных, .ся в полимеризат перед стадией выдиенов реакцией этих диенов с малеи", деления полимера водной дегазациновым ангидридом в количестве 1,0 — eH, Удаления каталитического комп2,5 вес.Ж в расчете на полимер. Ре- 10 лекса и стабилизации полимера.

v,. акция кодификации осуществляется В качестве выбранной малеаминов смесителе-сушилке при 150-250 С . aop кислоты используются, например, одновременно с сушкой йолимера fl), Фейилмалеаминовая, N-"ìåòà-толилмалеНаиболее близким к описываемому .. амйновая, децилмалеамийовая, октилизобретению по технической сущнос- 15 малеаминовая кислоты. ти является способ получения моди- Использование выаеуказанньи кислот фицированных полимеров сопряженных,, повышает их предельно-допустимые кон диенов согласно патенту (21, закую- центрации s рабочей збне (ПдК,) чающийся в обработке исходных поли« вследствие низкой летучести этих кис- меров маленковой кислотой в у 1овнях Ю лот по сравненйю с маленковым антЕРМйЧЕСКОй Обрабстхй ПОЛИМЕРОВ. ГИДРИДОМ И МаЛЕнНОВОЙ КИСЛОтОй, Реакция осуществляется в смесителе-. Рименяемых в способах прототипа. сушилке при 140-200 С, одновременно ПДК е. мжейнового ангидрида сог 3 с сушкой полимера.- -. ...- . .. ставляет 1 мг/м, малеиновой кислоУказа ные способы обладают следую- 25 т 1,2 Mr/M, а ПМр., указанных щими недостатками:, ;." .. - кислот — 3,5-4,0 мг/м ., з

l": . 1. В качестве"модифицирующих аген- . Иоднфицированные полимеры диенов, тов применяются легколетучне и токсич полученные по предлагаемому способе вещества, загрязняющие воздуш- . бу характеризуются когезионной ный бассейн и товарный продукт ЭО пРочностью резиновйх смесей, напряжением при 400Х удлиненйи, адгезней няются водорастворимые вещества, что дРуги 4й свойствами вулканизатов на

" исключае г возможность их введения в . и основе. Содержание функциойаль-полимеризат для более равнойерного . ных групп в полийере определялось распределения в полимере йосле дев- . д5 после переосйжденйя:методами ИК-спект активации катализатора н стабилиза- Роскопии и титрования. цйй полимера перед стадией водной де- Пример 1 (контрольный). газации;-"-- . .: : Проводят процесс полнмеризации

3."Малеийовьй ангйдрид и малеино" " цис-1,4- полиизопрена в. присутствии вая кислота плохо совместимы с поли- ® каталитического комплекса, дезактимером, что приводит к снижению эффек-, : вируют и омывают катализатор; осутйвности процесса модификации. . :. :: ществляют стабилизацйю и выдепение

Целью изобретенйя является умень" полимера водной дегазацией. Влажнйй шение токсичностй процесса, CйИ ение " полимер, содержащий до lOX воды, по потерь реагента-модификатора; à так-. 45 дают в смеситель-сушилку, где его об" же более равномерного Распределения: рабатывают 2 .вес.й малеиновой кисло-. его в полимере. : ..:, - ты в расчете на полимер при 170 6.

Эта цель достигается примененйем : Реакцию модификации осуществляют вместо мйлеиновой кислоты 0,2-4 вес.й, одновремейно с сушкой полимера; (в расчете на исходный полимер) по М Характеристики резиновых смесей и крайней мере одной малеаминовой кис- вулканйэатов на основе полученного лоты оощей формулы ЙООС-СНСН-C(0) полимера приведены в таблице;N8R, где R - С,Н„С,Н„С8Н,„C H„ введением реагента-модификатора в .. Пример 2. Полнмеризат цисуглеводородный расФвор нблймера и 55 -1,4-полиизопрена обрабатывают проведением процесса при 70-150 C. : 4 вес.Ж в расчете иа полимер децилФ

Реакция модификации может осу-, . малеаминово9 кислоты. Реакцию моди о Ф . ществляться в условиях термической . фикации осуществляют при 100 С на

Резино- Напряжение, 400Х вые . кгс/см 4,5 5,3 3,1 - 2,8 смеси

Прочность при азрыве кгс/см 8,6 24,0 4,0 4,0

Вулка- Прочность при низа- разрыве, кгс/см ты 20 С

284 306 265 26)

Прочность при разрыве, 100 С, кгс/см

Относительное уд" линение, 20 С, 7

Теплообразование, С

Коэффициент морозостойкости, 45 С

228 232 )28 125

450 626 605 602 .Ф

124 101 124 122

0,53 0,63 0,50 0,49

Адгезионная проч" ность, кгс/см а

8,0 15,0 12,0 . 15,4

))ИИИПИ Заказ 4950 Тираж 65

Йроиэв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Подписное з 677423 4 ленточных сушилках после выделения основе этих полимеров обладают когеполимера водной дегазацией. зионной и адгезионной прочностями.

Пример 3. Полимеризат Кроме того, применение водонераство цис-1,4-полибутадиена обрабатывают,.рнмых производных маленковой кислоты

0,5 вес.й в расчете на полимер октнл- g позволяет за счет введения их в поли- малеаминовой кислоты. Реакцию моди- меризат снизить потерй модифицирующе.

t фикации осуществляют при 150 С на го агента и повысить эффективносты ленточных сушилках после выделения процесса модификации вследствие более полимера водной дегазацией. ..,., д. равномерного распределени11 модифициПример 4. Полимеризат цис- >0 рующего агента в полимере. Применяе

-1,4 полибутадиена обрабатывают мые производные,маленковой кислоты

2 вес.X в расчете на полимер октил- нелетучи и нетоксичны, что"позволяет малеаминовой кислоты..Реакцию моди- также снизить загрязйение воздушного фикации осуществляют при 70 С на бассейна и товарного продукта. " стадии выделения полимера водной де- )5 Экономический эффект от использогазацией. ваяния предлагаемого способа может составить 400000 руб. в год при услоСвойства полученных полимеров вии выпуска 100000 т/год модифицироприведены в таблице. ванного полимера, поскольку введение

Таким образом, предлагаемый спо- 20 1 вес.й модифицирующего агента по соб позволяет получать модифициро- цене 700 руб./тонна дает экономию, ванные полимеры, содержащие функцио- учитывая все промежуточные расходы, нальные группы, Резиновые смеси на 4 руб. на т. полимера.

Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе полученньпс полимеров "