Способ получения пентахлорэтилсульфенилхлорида
Иллюстрации
Реферат
(i1}6776Ц
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Сак}з Саветскик
Социалистических
Республик о", 11 1Т а>
:.,;,4@ Д1(Ьф ( (61) дополнительный к патенту (22) Заявлено 17.05.78 (21) 2615801/23-04 (51) М. Кл
С 07С 149/16//
А 01N 9/12 (23) Приоритет — (32) 20.05.77
ГосУдарственный комитет (31) Р 1273/77 (33) СФР10 (43) Опубликовано 30.07.79. Бюллетень № 28 (53) УДК 547.269.351. .07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 30.07.79 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Любо Антончич и Борис Зупанчич (СФРЮ) Иностранные предприятия
«Лек товарна фармацевтских ин кемичных изделков п. сол. о.» (СФРЮ) и Кемийски институт «Бориса Кидрича» (СФРЮ) (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАХЛОРЭТИЛСУЛЬФЕНИЛХЛОРИДА
Изобретение относится к новому способу получения пентахлорэтилсульфенилхлорида, который обладает фунгицидной активностью и может поэтому найти применение в сельском хозяйстве, 5
Известны различные способы получения пентахлорэтилсульфенилхлорида (ПХЭСХ), например, взаимодействием пентахлорвинилсульфенилхлорида с газообразным или жидким хлором в присутствии в 10 качестве катализатора хлорного железа.
К недостатку этого способа относится использование в процессе хлора и катализатора.
Наиболее близким к описываемому по 15 технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения ПХЭСХ взаимодействием тетрахлорэтансульфенилхлорида с хлором в присутствии в качестве катализатора трихлоруксусной кислоты при 20
25 — 30 С в течение двух дней (1).
Недостатками такого способа являются обязательное использование катализатора, применение в качестве одного из исходных продуктов хлора, длительность процесса, а 25 также сложность получения исходного тетрахлорэтансульфенилхлорида, что все вместе в целом усложняет весь процесс.
Целью предлагаемого изобретения является упрощение процесса.
Поставленная цель достигается новым способом получения ПХЭСХ, заключающимся в том, что тетрахлорэтилен подвергают взаимодействию с двухлористой серой при 0 — 200 С. Если процесс проводят при
0 — 80 С, то предпочтительно добавляют катализатор, образующий свободные радикалы, в то время как при 80 — 200 С подводимой энергии достаточно для протекания реакции и в добавлении катализатора нет необходимости.
В качестве катализатора, образующего свободные радикалы, могут быть применены органические перекиси, например, перекись бензоила, перекись кумола, гидроперекись трет-бутила.
Молярное соотношение количеств хлорида двухвалентной серы и тетрахлорэтилена от 1: 2 до 1: 1, препочтительно 1: 1,2.
Оптимально добавлять катализатор в количестве 0,001 вЂ,05, предпочтительно.677651
Ф ор мула изобретения
Составитель Т. Власова
Редактор Л. Герасимова Техред А. Камышникова Корректор Е. Хмелева
Заказ 1692/7 Изд. Хе 471 Тираж 521 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, SK-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
0,01 мол. %, по отношению к хлориду двухвалентной серы, Хорошие результаты получают в случае, когда оба реагента вводят в процесс в неразбавленном состоянии, однако реакция возможна и в случае применения нейтрального инертного растворителя, например небольшого количества бензола.
Обычно реакция заканчивается за 6 — 8 ч, после чего летучие компоненты отделяют отгонкой. Оставшийся конечный продукт находится в твердой форме, причем в дальнейшем он может быть очищен обычным способом, например, способом перекристаллизации.
Пример 1.
К 204 r хлорида двухвалентной серы, находящимся в 328 г тетрахлорэтилена, прибавляют 0,5 г перекиси бензоила и смесь в течение 8 ч нагревают с обратным холодильником при температуре ее кипения, причем прибавление 0,5 г перекиси бензоила повторяют каждый час. Летучие вещества отгоняют при 70 С в вакууме 0,1 мм рт. ст., в результате в остатке получают кристаллический ПХЭСХ, слегка окрашенный в желтый цвет.
Выход 320 г (60% от теоретически рассчитанного значения); т. пл. 73 — 75 С, (температура измерена на микроскопе Кофлера).
Пример 2. В герметичный реактор помещают 51 г хлорида двухвалентной серы и 164 r тетрахлорэтилена (молярное соотношение хлорида двухвалентной серы к тетрахлорэтилену составляет 1:2 ). Реакционную смесь нагревают в течение 10—
12 ч при температуре, лежащей в интервале 110 †1 С. Впоследствии летучие вещества отгоняют при 70 С в вакууме
0,1 мм рт. ст., в результате в остатке получают кристаллический ПХЭСХ, слегка окрашенный в желтый цвет. Выход 50,5 г
1О (38% от теоретически рассчитанного значения); т. пл. 73 — 75 С, 15 1. Способ получения пентахлорэтилсульфенилхлорида, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, тетрахлорэтилен подвергают взаимодействию с двухлористой серой при температуре 0—
20 200 С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при мольном соотношении исходных реагентов 1 — 2: 1.
3. Способ по и. 1 — 2, отличающий25 с я тем что, в случае проведения процесса при 0 — 80 С последний ведут в присутствии
0,001 — 0,05 мол. % катализатора, в качестве которого используют перекись бензоила, перекись кумола или гидроперекись трет30 бутила.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США Мв 3.303,816, кл. 424 †3, опублик. 1967.