Способ качественного и количественного определения аминов сульфоновых кислот

Способ качественного и количественного определения аминов сульфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 23о, 421, Зв1

СССР

J% 67938

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зарегистрировано в Бюро изобре(ений Тосялаыа СССР

Заявлено 31 января 1945 года в Наркомздрав за № 4948 (336176) Опубликовано 28 февраля 1947 года

Приоритет пункта 2 от 18 июня 1945 года

Описанные в литературе способы определения сульфамидов основаны на реакциях, не являющихся специфичными для группы $0 NH, например: бромирование; диазотирование, получение азокрасителей для дальнейшего колориметрирования.

Автором найдено, что вещества, имеющие группу SO>NH>, взаимодействуют в растворе концентрированной серной кислоты с азотной кислотой при комнатной температуре, выделяя при этом закись азота.

Реакция протекает количественно по следующему уравнению: последнюю так же, как и в уравнительный сосуд Е, налита ртуть. При помощи резинового кольца F капельная воронка свободно подвешена в зажиме 1. Тонкий металлический стержень с кольцом соединяет колбочку А с кривошипом электромотора М, скорость вращения которого регулируется при помощи реостата Д.

При помощи зажимов «3, 2, 8 и 4 все перечисленные части аппарата смонтированы на одном штативе.

Точную навеску испытуемого вещества (около 0,3 г) помещают в колбочку А и растворяют в 5 мл серной кислоты удельного веса 1,84.

Колбочку присоединяют к капельной воронке и затем устанавливают ртуть в бюретке D на нулевое деление. Затем весь прибор должен остывать в течение 15 — 30 мин., пока он не примет комнатной температуры, Для проверки этого кран С открывают через каждые 5 мин.: когда уровень ртути в бюретке D остается неподвижным, то комнатная температура достигнута. Тогда в капельную воронку В наливают 5,1—

5,5 мл 9 — 10 /в-ного раствора азотнокислого калия в серной кислоте с удельным весом 1,84. Точно 5 мл этого раствора спускают в колбочку

А, для чего уравнительный сосуд F

R — SO,NH,+ HNO,=

= R — SO,H+H.,O+N,O

Количественный выход закиси азота и специфичность этой реакции позволили использовать эту реакцию для количественного и качественного определения сульфамидных групп

SOLON Hg.

Аппарат для количественного газометрического определения состоит из колбочки А, емкостью 40 — 50 мл, соединенной при помощи резиновой пробки, тройника и куска резиновой трубки с капельной воронкой В, имеющей деления в 0,1 мл. Тройник соединен толстостенной резиновой трубкой с измерительной бюреткой D. В г;,, Н. В. Хромов-Борисов

1".. " 1

qit

СПОСОБ КАЧЕСТВЕННОГО И КОЛИЧЕСТВЕННОГФ ЭПРИД 4ИЯ j

АМИДОВ СУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ

¹ 67938 опускают и осторожно открывают кран С. Необходимо следить, чтобы в трубке капельной воронки не оставалось раствора, что достигается встряхиванием прибора. Затем включают мотор и встряхивают колбочку

А в течение 30 — 60 мин. до полного прекращения выделения газа. В конце реакции для проверки производят отсчет объема газа по бюретке, а встряхивание колбочки продолжают еще 3 — 5 мин. Если уровень ртути в 6юрятке не изменится, реакция считается законченной. Объем выделившейся закиси азота находят вычитанием объема раствора (5 мл), прилитого из воронки В в колбу А, из объема газа, полученного непосредственно по отсчету на бюретке

Р . При этом отмечают комнатную температуру t м барометрическое давление P.

Для определения объема закиси азота, растворенной в реакционной жидкости, проводят второй опыт в таких же условиях и с такой же навеской g. Однако для растворения навески во втором опыте берут

10 мл серной кислоты и для реакции приливают 10 мл раствора азотнокислого калия в серной кислоте.

Если в первом опыте объем выделившейся закиси азота был v, а во втором v2, то объем закиси азота„ растворенной в 10 мл реакционной жидкости, = v — v2, а истинный объем образовавшейся в первом опыте закиси азота v = v + .

Если в первом и во втором опыте были взяты неодинаковые навески, то величина Ь вычисляется по формуле:

Ь g2el а17/2

2g, — g» где:

Ж и 2 — величины навесок вещества в первом и во втором опыте.

Содержание сульфамидного азота

N, вычисляется по формуле:

e P

М,= 0,02259 ° (2, 3+ ), 40 где:

v — истинный объем образовавшейся закиси азота;

g — навеска исследуемого вещества;

P — барометрическое давление, t — температура.

Определение количества растворенной закиси азота Й можно проводить также и иным путем: вместо проведения второго опыта в реакционную колбочку после окончания первого опыта прибавляют 5 мл серной кислоты и 5 мл раствора азотнокислого калия в серной кислоте. Колбочку встряхивают в течение 1 — 11г час. до прекращения уменьшения объема газа. Величина этого уменьшения объема дает нам значение Ь.

Для проведения качественной пробы на наличие в веществе группы

SO>NH> выделяющийся в результате описанной реакции газ выпускают на тлеющую лучинку. Воспламенение лучинки укажет на то, что выделившийся газ есть закись азота, а следовательно, и на присутствие в испытуемом веществе группы

SO2NH2.

Для строгой проверки при качественной пробе можно на пути газа ставить щелочной раствор пирогаллола, чтобы убедиться в том, что выделившийся газ не является кислородом.

Вещества с замещенной сульфамидной группой, имеющие строение

R — ЯОТИН вЂ” R>, где R, — ароматический или гетероциклический радикал, этой реакции не показывают.

Ацильные производные сульфамидов, имеющие строение

R — SO2NH — Ас, где Ас — кислотный остаток, отщепляют последний в условиях данной реакции и поэтому выделяют закись азота, как незамещенные сульфамиды. Ни амины (R — ХН ), ни амиды карбоновых кислот (R — CONH ) не выделяют в указанных условиях закиси азота.

Лишь мочевина и ее замещенные, имеющие строение

R — NH — СΠ— NH2, выделяют в этих условиях закись азота. № 67938

Отв. редактор А. Н. Панасенко

Редактор П. П. Трофименко

Л26007 Подписано к печати 1/V 1949 г. Тираж 500 экз. Цена 65 к. Зак. !3

Тип, «Московский печатник».

Предмет изобретения

1 Способ качественного и количественного определения амидов сульфоновых кислот общей формулы R — SO2 — NH, отличающийс я тем, что исследуемое вещество растворяют в концентрированной серной кислоте и обрабатывают при комнатной температуре азотной кислотой и по выделяющейся в эквивалентном количестве закиси азота определяют содержание амида сульфоновой кислоты.

2. Применение способа по и. 1для анализа ацильных производных амидов сульфоновых кислот общей формулы R — SO>NH — Ас, где Ас— остаток карбоновой кислоты.