Способ получения о-или п-ментадиенов1,3

Патент 679563

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ

Союз Советскин

Социалистимескин

Республик (6!) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено13.12.76 (21) 2455659/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 15.08.79.Бюллетень № 30 (51) М. Кл, Я

С 07 С 13/22

С 07 С 5/24

Гоеударственный комнтет

СССР но делам нэобретенне н открьстнй (53) УДК 547.596..7.07 (089.8 ) Дата опубликования описания 17.08.79 (72) Автори изобретения

В, В, Ьаэыльчнк н П. И. Федоров

Чувашский государственный университет нм. И. Н. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о- ИЛИ 11 -41(ЕНТАДИЕНОВ-1,3

Изобретение относятся к способу получення о- или тт -ментадиенов-1,3.

Известно, что прн действии на дипентен илн с(.-пинен концентрированной сер ной кислоты образуется тт -ментаднен1,3 (ck-терпинен) (1).

Наиболее близким по технической сущности является способ получения ментадиенов-1,3, например тт -ментадиенов-1,3, каталнтвческой изомернзацней моноцнклнческнх терпенов, например фракции терпи- 10 нолена, содержащей такие терпены, как терпинолен, И -ментадиен-1,4, днпентен, fl-цнмол, или фракции т, -лимонена, содержащей с -лимонен, П -цимол и . Ь -каЪ

<рен j2j

Процесс проводят при температуре 175250 С, времени контакта 40-250 с в присутствии в качестве катализатора диатомнтовой земли в среде инертного угле водородного растворителя. Известный спо- 2В соб позволяет получить фракции ментадненов»1,3 с содержанием основгого продукта 7480%.

Целью настоящего изобретения являет ся повышение выхода и селектнвности процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения о- ялн п-ментадиенов-1,3, заключающимся в том,, что ментаднены нзомеризуют при темпера туре 40-100 С в присутствии инертного углеводородного растворителя с использованием в качестве катализатора амнда лития..Отличие предложенного способа состоит в том, ято в качестве катализато ра нспользуют амид лития и процесс про водят при температуре 40-100 С. Пред почтительно в качестве инертного углево» дородного растворителя использовать геп» тан или -rexcaa. В качестве исходных продуктов в данном процессе используют п-ментадиен-1,4 (-терпинен) и о-мен тадиен-1,4. -Терпннен и о-ментадиен»1,4 nay чают ректифнкацией в вакууме на колонке (60 теоретических. тарелок) продукта вза нмодействия п-пымола.и о-цимола с аимь679563

Таблица 1

52»53/8

1,4778 0,8420

69»69,5/20 1,4821; 0,8532 80

3 акатами щелочных металлов в присутствии слабых протонных к ислот.

Свойства Я -терпинена: чистота 99%, т.кип. 61»61,5с /12 мм 2 1 4750 .(34 0,8453 MR 45,27; С % . Вычио лено МЯ 45,24.

Свойства о-ментаднена»1,4t чистота

99%, т, кип. 41,5 42 Cil 5 мм, д

1,4780; dg 0,8543; MR 45,05 С Н

Вычислено: МК 45,24.. о

Амид лития получают пропусканием сухого газообразного аммиака над мелкона резанным литием при температуре от 0 C до 5 С в течение 3 4 ч. Полученный про- r5 дукт разлагают кипящим н-гексаном. При атом образующийся амид лития количественно выпадает из верхнего слоя в осадок.

Пример 1. Смесь ld в.ч. тераинена и 100 в ч. н гексана контакти-20 рует с 9 в.ч. амида лития при температуре 70 С в течение 4 ч. После отгонки (9 растворителя получают масло с выходом

82 sec.%, имеющее tl 1,4816.

Ректификацией в вакууме на колонке (60 теоретических тарелок) выделяют фракцию d- герпинена (И -ментадиена

1,3) 6,3 в.ч.> чистота 88%, т.кип. 5253 C/8 мм n ol 4778 < 0,8420;

MR 45,72. Вычислено MR 45,24. Чиотый е(, -тврпинен получают повторной рек» тификацивй в вакууме на колонке (60 теоретических тарелок). Из 6,3 в.ч. фрак ции gt, терпинена получают 5,2 в.ч. об

Пример 3. Тоже,чтовпримере 1, so реакцию проводят при темпврату» ре 40 С. Получают масло с выходом о

85 ввс.%, имеющее rr 1,4798.

4 разпа. чистч га 99+ т. кип.5$-53 С

/8 мм, ) 1,4741, dg 0 8419; MR

45,50. Вычислено; MR 45,24.

Найдено, %: С 87,96 Н 11,93.

С1ьн Ы

Вычислено, %: С 88,17) Н 11,83.

Химическое строение < -терпннена доказано спектроскопическими методами.

Пример 2. То же, что в примере 1, но в качестве исходного моноциклического терпена используют о-ментадиен-1,4. Получают масло с выходом

80 вес.%, имеющее . h 1,4900.

Ректификацией в вакууме íà колонке (60 теоретических тарелок) выделяют фракцию о-ментадиена 1,3 6,0 в.ч., чистота 80% т кип 67

1,4821, с34. 0,8532; NR 45,44, Вычислено: NR 45,25.

Чистый продукт - о-ментадивн-1,3получают повторной реактификацией в ва» кууме на колонке (60 теоретических та» релок) фракции о-ментадиена-1,3 (80%ной чистоты). Из 6 в.ч. фракции о-ментадиена-1,3 получают 4,6 в.ч. образца,чио гога 94%, т.кип. 68,5-69 С/20 мм, Р р 1,4800, 84 0,8529 MR, 45,30.

Вычислено: MR 45;24, Найдено, %: С87,99> Н 11,88.

С оНg6

Вычислено,%: С 88,17; Н 11,83.

Состав получаемой фракции я(-терпннена приведен в табл. 1, о-ментаднена»

1,3 - в табл. 2..

Ректификацией на колонке (60 творети» ческих тарелок) выделяют фракцию сСтерпинена 3,1 в.ч.,-чистота 86%. т.кип, 54-55 С/10 мм, rr 1,4781, д 4 0,8421.

679563

Препаративный образец oL -терпинена выделяют повторной ректификацией в вакууме на колонке (60 теоретических гарелок) фракции с(.-терпинена 86%-ной чистотыв Из 3 Веча фракции получают 5

2,1 в.ч. образца, чистота 99% т,кип,5253 С/8 мм, h2О1 4740; d+ 0 8417»

NR 45,40. Вычислено. NR 45,24.

Пример 4. То же, что в приме- to ре 1, но реакцию проводят при температу ре 100 С в течение 1 ч. Получают масло с выходом 81 вес.%, имеюшее и

2о

1,4803.

Ректификацией на колонке (60 теоретических тарелок) выделяют фракцию с(.терпинена 5,1,в.ч., чистота 77%, т.кип.

55-56,5 С/11 MM 8 1.4793, д „

c вЂ” ро g,î

Повторной ректйфикацией на колонке (80 теоретических тарелок) из 5 в.ч. фракции oL -терпинена 77%-ной чистоты получают 3,2 в.ч. образца, чистота 99%„ т.кип. 52-53 С/8 мМ, р go 1,4743.

Формула изобретения

1. Способ получения о- или й-мента диенов-1,3 каталитической изомеризацией ментадиенов в среде инертного углеводо родного растворителя при повышенной температуре с последующим выделением целе вых продуктов ректификацией, о т л ич а ю ш и и с s тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и селективности процесса, в качестве катализатора используют амид лития и процесс проводят при температуре 40-100 С.

2. Способ по и. 1, î r л и ч а юш и и с я тем, что в качестве инертно» го углеводородного растворителя используют гептан или н-гексан.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Никитин В. М. Химия терпенов и смоляных кислот. М., "Гослесбумиздат, 1952, с. 80.

2. Авторское свидетельство СССР

Мя 528016, кл. С 07 С 13/22, 27.11.75.

Составитель Т. Раевская

Редактор B. Минасбекова Техред 3. Фанта Корректор O. Билак

Заказ 4737/22 Тираж 513 Подпи слое

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгооод, ул. Проектная, 4