Хлорангидрид индазол -3-карбоновой кислоты как промежуточный продукт для синтеза соединений индазольного ряда и способ его получения
Патент 679579
Авторы
Классы МПК
Хлорангидрид индазол -3-карбоновой кислоты как промежуточный продукт для синтеза соединений индазольного ряда и способ его получения
Иллюстрации
Реферат
описАни1
ИЗОБРЕТЕИИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ в,тоитно-те ннч -. бпблиФтсн =" "
Союз Советских
Социалистических
Республик
«о679579 (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (51)М. КЛ. (22) Заявлено 160278,(21) 2596181/23-04
С 07 D 231/56 с присоединением заявки М— (23) Приоритет—
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 779 (088.8) Опубликовано 15.0 8.79. Бюллетень М 30
Дата опубликования описания 20.08.79 (72) Авторы изобретения
H. Н. Суворов и В. В. Дикополова
Московский ордена Ленина и ордена Трудового
Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (71) Заявитель (5 4 ) Х ЛО РАНГ ИДРИД ИНДА ЗОЛ-3-КА РБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
КАК П РОМ ЕЖУТОЧНЫЙ П РОДУКТ ДЛЯ СИНТЕЗА
СОЕДИНЕНИЙ ИНДАЗОЛЬНОГО РЯДА И СПОСОБ
ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ l0
Изобретение относится к новым химическим промежуточным соединениям, конкретно к производным индаэола— хлорангидриду индаэол-3-карбоновой кислоты, формулы
Указанное соединение, его свойства и способ получения в литературе не описаны.
Хлорангидриды карбоновых кислот являются высокореакционноспособными соединениями, позволяющими синтезировать на их основе новые функциональные производные. Так, используя хлорангидриды карбоновых кислот, можно получать галогенпроизводные, амины, амиды, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты с удлиненной на одно звено углеродной цепью, диазокетоны, которые, в свою очередь, открывают путь к получению аминокетонов.
Производные индаэола в положении
3 мало доступны, как правило, получаются в результате сложных, многостадийных синтезов. Хлорангидрид индазол-3-карбоновой кислоты позволяет получать на его основе новые классы соединений индазольного ряда. Он может быть использован для синтеза индаэол-3-уксусной кислоты, которая является стимулятором роста растений. Кроме того, на основе хлорангидрида индазол-3-карбоновой кислоты можно получить З-ацетилиндаэол,известный синтез которого очень сложен и включает в себя 8 стадий.
В литературе известны способы получения хлорангидридов карбоновых кислот, например, с помощью хлористого тионила 11).
Однако обычные способы получения хлорангидридов карбоновых кислот непригодны для синтеза хлорангидрида индазол-3-карбоновой кислоты, последний очень легко димеризуется, причем димериэации способствуют повышенная температура и кислая среда.
11ель изобретения — новый промежуточный продукт для более простого синтеза соединений индаэольного ряда.
Поставленная цель достигается соединением указанной формулы, получаемьм новым способом, заключающимся в том, что на индаэол-3-карбоновую кислоту действуют хлорирующим аген679579
Формула изобретения
20 — с
Составитель Г. Жукова
Редактор Т. Девятко Техред С. ИиГай Корректор В, Вутяга
Заказ 4738/23 Тираж .513 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам. изобретений и открытий
113035, москва, Ж-35, Раушская иаб,, 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 том — смесью хлористого тионила и гексаметилтриамида фосфорной кислоты (гексаметапола) в объемном соотношении 1:1 при температуре (-1) ,(-10) С, с вьщелением целевого про-. дукта, После выдерживания реакционную смесь выливают на лед, быстро отделяют хлорангидрид индазол-3-карбоновой кислоты, промывают сухим .бензолом, сушат.
Низкая температура проведения ре-, акции и наличие избытка гексаметапола, способствующего связыванию выделяющейся в ходе реакции соляной кислоты, исключают образование дииндазола . Количественный выход продукта реакции позволяет рекомендовать данный синтез как удобный препаративный способ получения хлорангидрида индазол-3-карбоновой кислоты.
Пример 1. К охлажденному до (-1) С раствору, состоящему из
25 мл свежеперегнанного хлористого тионила и 25 мл гексаметапола, при перемешивании постепенно прибавляют 4 r (0,0025 моль) индаэол-3-карбоновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают при этой температуре
4 ч и оставляют на ночь в холодильнике. После этого реакционную массу выливают на лед, быстро отфильтровывают выделившийся осадок, промывают ледяной водой и небольшим количеством безводного бенэола. Сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получают 4,1 r (92%) кристаллического хлорангидрида индаэол-3-карбоновой кислоты, светло-желтого цвета, т. пл. 151-152 С, с разложением.
Йайдено, %: С 53,22; Н 2,77;
N l5 51; Cl 19,63.
Вычислено, %: С 53,56; Н 2,72;
N 15,70; Cl 19,56, ИК спектр (в вазелиновом масле, .см )з 1720,1745 (CO), 3100-3200 (NH).
Пример 2. К охлажденному до (-10) С раствору, состоящему иэ
25 мл хлористого тионила и 25 мл гексаметапола, при перемешивании постепенно прибавляют 4 г индазол-3-карбоновой кислоты и реакционную смесь выдерживают в холодильнике при (-10) С о в течение 3 сут. Реакционную массу выливают на лед, отфильтровывают оса5 док, промывают ледяной водой и небольшим количеством безводного бенэола. Сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получают 4 r (91,5%) хлорангидрида индазол-3-карбоновой кисло10 ты, т.пл. 151-152 С, с разложением.
Найдено, %: С 53,31; Н 2,53;
N 15,57; Cl 19,31.
С Н N C10i
Вйчйслено, %: С 53,56; Н 2,72;
15 N 15,70) Cl 19,56.
ИК спектр (в вазелиновом масле), см : 1720, 1745 (СвО),3100-3200 (NH) .
1. Хлорангидрид индазол-3-карбоновой кислоты формулы
30 как промежуточный продукт для синтеза соединений индазольного ряда.
2, Способ получения соединения по п. 1, отличающийся тем, 3S что индазол-3-карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с хлорирующим агентом — смесью хлористого тионила и гексаметилтриамида фосфорной кисло-ты в соотношении 1:1 при (-1) о
; (-10) С с выделением целевого продук40 та.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
45 1. Вейнганд-Хильгетаг. методы эксперимента в органической химин. химия, M. 1968, с. 232