Тиоалкильные производные 1,3,5триазина в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам

Тиоалкильные производные 1,3,5триазина в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтскнх

Соцналнстнческнх

Рвслублнк (6l) Дополннтельное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено100576 (21) 2358260/23-04 с присоединением заявки ИЯ— (23) Г)рноритет (51)М. Кл.

С 07 D 251/38

С 10 И i/38

Государственный ком нтет

СССР по делам нзобретений н открытнй (53) УДК 547. 491 ° 8 (088. 8) Олублнковано150879. Бюллетень No 30

Дата опубликования описания 20. 08. 79 (72) Авторы

ИЭО рвтЕИИя T. А. Рогачевская, T. Г . Малышева и A . .A . .1 онор (71) Заявитель (54) ТИОАЛКИЛЬИЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 1, 3, 5-ТРИАЗИИА

В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОИЗИОСНЫХ ПРИСАДОК

К СМАЗОЧИЬИ МАСЛАМ

$(cm,)„ac<, М(Нт „$ „ (СН,)„C,Ci,, Изобретение относится к новым про(изводным 1,3,5-триазина, которые могут найти применение в качестве.противоизносных присадок к смазочным маслам.

Известно использование в качестве противоиэносных присадок к смазочным маслам дитиофосфорильных производных 1,3,5-триазина формулы

Зфр(ок), ео|рф)В Х„.З-gf6)p(0R)< где R — алк ил, и производных 1, 3, 515

-триазина, содержащих трихлорметильную группу, формулы

СС13

„ „л)„, где R u R — трихлорметил, алкил-, алкилтио- или алкиламиногруппа, где алкил с 1-12 атомами углерода, алкок-25 сигруппа с 4-12 атомами углерода, или тиоцианатная группа f1J f2) .

Недостатком этих известных средств является их недостаточно высокая противоизносная " фектнвность. 30 цель изобретения — новые производные 1,3,5-триазина, обладающие более высокой эффективностью в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам.

Поставленная цель достигается описываемыми производными триазина общей формулы..де и 2,4 или 6.

Способ получения соединениЯ основан на известной реакции f3) и заключается в том, что тиоцианурат калия подвергают взаимодействию с соответствующими тетрахлоралканами.

Реакцию проводят с использованием

40%-ного избытка галогенпроизводного в водно-спиртовой среде при температуре 60-95о С.

Избыток тетрахлоралкана отгоняют в виде азеотропа с этиленгликолем.

Пример 1. 2,4,6-три.с-(Трихло рп ро пил тио ) — 1, 3, 5- три а з и н °

6 79581

Таблица 1

251

101 по примеру 1 по приме) у 2 по примеру 3

99.

244

200

Присадка по авт.св. 486037

Присадка по авт.св. 427045

Известная присадка ЛЗ-26

44,7

158

112

K 29,1 r (0,1 М) тритиоцианурата калия в- 60 мл водного спирта (1 ° 1 по1 весу) при температуре 60 С добавляют 76,4 r (0,3 М + 40% избытка)

1,3,3,3-тетрахлорпропана. По окончании добавления температуру повышают до 90-95"С и выдерживают в течение

10 ч. В процессе синтеза каждые 45 ч проводят подщелачивание реакционной смеси 50%-ным водным раствором едкого кали (всего 1 мл). По окончании реакции и охлаждении реакционной массы отделяют нижний тетрахлорпропановый слой и промывают его водой до отрицательной реакции на ионы хлора. Продукт высушивают безводным сульфатом натрия и фильтруют от осушителя, избыток тетрахлорпропана отгоняют в вакууме (10 мм рт.ст.) в токе аэота при температуре 100 С.

Полученный сырой продукт очищают методом колоночной хроматографии на силикагеле. Для этого 10 г продукта загружали в колонну с силикагелем, смоченным гексаном; целевой продукт элюируют смесью гексана с бенэолом.

После отгонки растворителя получают продукт в виде маслянистой светложелтой жидкости. Выход 63%; пв 1,5308; dg 1,4246, Найдено, %: S 15,6; N 6,75;

CI 52, О.

Вычислено, Ъ: $ 15,6; N 6,80;

CI 52,0

Молекулярный вес: найденный 613,0, вычисленный 613,5.

Пример 2 ° 2,4,6-ТРис- (Трихлорпентилтио)-1,3,5-триаэин .

K. 29,1 r (0,1 M) тиоцианурата калия в 60 мл водного спирта (1:1 по весу) при температуре 60 С добавляо ют 88,2 г тетрахлорпентана,(0,3 М +

+ 403 избытка) .

Далее процесс проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что избыПредлагаемое вещество ток тетрахлорпентана отгоняют в виде аэеотропа с зтиленгликолем. Получают продукт в виде жидкости светложелтого цвета. Выход 58%; и 1,5730; и в 1 4228

Найдено, %: $ 13,5; N 6,0;

5 CI 45,9i

Вычислено, В: S 13,7; N 6,02;

CI 45,8, Молекулярный вес: найденный 696,7, вычисленный 697,5.

10 Пример 3. 2,4,6-тр --(Трихлорнонилтио)-1,3,5-триазин.

K 29,1 r (0,1 л) тиоцианурата ка- лия в водно-спиртовом растворе при температуре 60 С добавляют 111,6 г (5 тетрахлорнонана (0,3 М + 40% избытка). Условия проведения синтеза и первоначальной очистки аналогичны примеру 2.

Отгонку непрореагировавшего тетра7(1 хлорнонана проводят в вакууме (5 мм рт.ст.) в токе азота при температуре

170 С в виде азеотропа с зтиленгликолем. Очистку продукта проводят на колонне с силикагелем аналогично

Целевой продукт представляют собой вязкую жидкость. Выход 51% п е 1,6265; с11 1,4203, Найдено, В: S 11,0; N 4,6;

CI 37,0.

Вычислено, В: S 11,6; N 4,81

CI 36,9, Молекулярный вес: найденный 865,0, вычисленный 865,5.

Строение продуктов подтверждено данными ИК-спектроскопии.

Пример 4. Соединения примеров 1-3 испытывались в качестве противоиэносных присадок к смазочному. маслу ДС-11. Для сравнения приведены

40 даннйе испытаний других присадок (табл. 1). Молярная концентрация присадок 70 ммоль/л раствора.

679581

244

112

Беэ прогрева

150,141

251

282

158

175

126

158

200

1 12

126

225

П р и м е ч а н и е. Масло ДС-11 без присадок и прогрева кювет имеет Рк 79 кг.

-25

5(СКД„СС11 йф(бн )„3 „. - (Сн )„Сй, Составитель A. Орлов

Редактор В. Минасбекова Техред М. Петко КорректорГ. Решетник

Заказ 4738/23

Тираж 51 3

Подписное

ЦЛИИПИ Государственного комитета СССР

: :зм изобретений и открытиЯ

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Зависимость изменения противоизносных свойств образцов масла ДС-11 с присадкой по примеру 2 при конценПрив еден ные данные пок а эыв ают, что вещества по изобретению обладают значительной термостойкостью и вы.сокой противоиэносной эффективностью, превосходящей противоизносную эффективность известных присадок.

Формула изобретения

Тиоалкильные производные 1,3,5-триазина общей формулы ь рации в масле 5% от температуры прогрева в течение 4 ч приведена в табл. 2.

Та блица 2 где п = 2, 4 или 8, в качестве противоиэносных присадок к смазочным маслам.

Зр Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Ч 427045, кл, С 10 М 1/32, опубл.

1975.

2. Авторское свидетельство СССР д 486037, кл. С 10 М 1/48, опубл, .976.

3. Авторское свидетельство СССР

9 382630, кл. С 07 D 251/52, опубл °

1973.