Способ получения производных спиро /4н/- -пиран-4,2 -/2н/- фурана

Способ получения производных спиро /4н/- -пиран-4,2 -/2н/- фурана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик о»679584

t (51) М. Кл,2 (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 0 30 5 77 (21) 2 4 9 5 46 4/2 3-0 4 с присоединением заявки No— (23) Приоритет—

С 07 D 493/10//

С 03 С 1/08

Государствеккый комктет

СССР оо делам кзобретеккй к открыткй (53) УДК 547 ° 812 ° 07 (088 8) Опубликовано 150879. Бюллетень 89 30

Дата опубликования описания 20. 08. 79 (72) Авторы изобретения

Л. Ю. Ухин и В. В. Бессонов (71) Заявитель

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ СПИРО (4H)— -ПИРАН-4,2 — (2Н)-ФУРАНА

R R

О+ +О ZtiO,(11) R R

Изобретение относится к новому

tàïîñoáó получения новых соединений формулы I где R — - тРет -буткл или фенил.

Эти соединения могут проявлять фотои термохромные свойства.

Известен способ получения спиранов 2-оксаинданового ряда, заключаю- 15 щийся в том, что производное 2-метилиндоленина подвергают взаимодействию с салицилальдегидом в среде абсолютного этанола в присутствии триэтиламина при температуре кипения реакцион- 20 ной среды (1).

Оцнако этим способом нельзя получить спираны, содержащие пятичленное дигидрофурановое и шестичленное пирановое кольцо, содержащие кислород пиранового кольца в пара-положении по отношению к спирановому атому углерода.

Целью данного изобретения является разработка нового способа получе- 30 ния производных спиро(4Н) — т-пиран-4,2 — (2Н)-фурана.

Предлагаемый способ заключается в тсм, что dirc-пирилиевую соль формулы I I где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи или ацетата натрия с последующим выделением целевого продукта.

Полученные спираны охарактеризованы элементным анализом, температурами плавления и ИК-спектрами. Для соединения IA снят спектр ПМР, однозначно подтверждающий предполагаемую структуру, а масс-спектрометрически показано, что молекулярный вес соединения равен 400, т.е. точно соответствует предлагаемой формуле.

Пример 1. Спиро (4Н) - (2,6-ди-траТ.-бутил) - -пиран-4,2 — (2Н)— †(3-пйвалоилметилен-5-т ет-бутил)-фуран (IA), К суспенэии 3 г (5,1 ммоля) перхлората 2, 2, б, б-тетра- (тр6т-бутил)—

679584

Составитель И. Дьяченко редактор В. 14инасбекова Техред N, Петко КорректорГ, Решетник

Заказ 4738/23 Тираж 513 Подписное

ЦЩ4ИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

-4,4-бис-пирилия в 50 мл ацетона добавляют при перемешивании насыщенный водный раствор 2,5 г (30,5 ммоля) ацетата натрия. Смесь интенсивно ок рашивается, а затем постепенно светлеет, соль пирилия растворяется. Через несколько минут образовавшийся раствор желтого цвета профильтровывают и из фильтрата отгоняют растворнтель. Продукт реакции перекристаллизовывают иэ водного этанола и получают бесцветные. блестящие листочки. Т.пл. 1 36-138 С. Выход 1,9 г (92Ъ) .

Найдено, Ъ: С 77 84; Н 10 10

СаьЪо ОЭ °

Вычислено, Ъ: С 77,95; Н 10,06.

Пример 2. Соединение IA .

К суспензии 0,5 г перхлората 2,2, б,б"тетра-(трет-бутил)-4,4-бис-пирилия в 10 мл ацетона добавляют при перемешивании раствор 0,4 г КОН в

3-4 мл воды. Исходная соль растворяется, раствор окрашивается в темнофиолетовый цвет, затем светлеет до желтого и из него выделяется небольшое количество осадка белого цвета.

Осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают на водяной бане, выделившийся бесцветный кристаллический продукт (около 0,4 г) перекристаллизовывают из водного этанола и получают спиран с выходом, близким к количественному. Соединение IA идентифицировано по ИК-спектру и температуре плавления смешанной пробы.

Пример 3. Спиро(4Н)-(2,6-дифвнил)- -пиран-4,2 -(2Н)-(3-бенэоилметилен-5-фенил)-фуран (Х Б)., К суспензии 0,2 г перхлората

2,2,6,6-тетрафенил-4,4-бис-пирилия в

10 мл ацетона добавляют раствор 0,2 г ацетата натрия в 2 мл воды. Через

5 мин реакционную смесь профильтровывают и фильтрат упаривают. Остаток перекристаллиэовывают из смеси бенэол-гексан (1:1) и получают кристаллы ярко-желтого цвета. Т.пл. 173175 С (разл.) . Выход 0,11 r (78Ъ) .

5,найдено, Ъ: С 84,16; Н 4,86"

С94 Н 40э

Вычислено, Ъ: С 84,97; Н 5,03.

Предлагаемый способ позволяет получить не только вышеописанные, но и

10 другие спираны, содержащие пирановое и дигидрофурановое кольца, последнее— с халконным заместителем. е

Формула изобретения

Способ получения производных спиро(4Н) - -пиран-4,2 — (2Н) -фурана формулы I

R В. где R †- Т е) -бутил или фенил, о т л и ч а ю шийся тем, что сГиС«пирилиевую соль формулы II

R .а

0+ О ãÑ1Î-,,(П)

З где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи или ацетата натрия

35 с последующим выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

40 Ф 518491, кл. С 07 D 493/10, 04.06.74.