Способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты

Способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советския

Социалистически

Республик

<1 679586 (61) ???????????????????????????? ?? ??????. ????????-???? (22) ???????????????? 230278(21) 2583412>

C 07 F 9/146 с присоединением заявки Ио

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (53) УДК 54 7. 26 118.07 (088,8) Опубликовано 15.08.79. Бюллетень М 30

Дата опубликования описания 20. 08. 79 (72) Аиторы йзОбретаиия м ° м табачник, е. B. сняткова, 3. с. новикова и И. Ф. Луценко (71) 3а е е 1 Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

ДИАЛКИЛФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ стнорителя, например эфира, н при— сутствии пиридина при (-10)-0 C. Однако выход целевых продуктов не превьыает 50Ъ (3).

Изобретение относится к области синтеза фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения хлорангидридон диалкилфосфористой кислоты, которые используют как исходные соединения при синтезе фосфорсодержаших соединений различных классов.

Известен способ синтеза хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с окисью этилена (1). Однако этот метод пригоден лишь для синтеза хлорангидридаЯ5, -дихлордиэтилфосфористой кислоты. 15

Известен также способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты нзаимодейстнием соответствующего спирта с треххлористыи фосфором в среде органического растворителя, например эфира, н присутствии триэтиламина при -40 С. Выход целевых продуктов 32 — 35Ъ (2) .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты путем взаимодействия ди.хлорангидридон фосфористой кислоты со спиртом в среде органического ра- ЗО

Целью изобретения является увеличение выхода целеннх продуктов.

Поставленная цель достигается опи— сываемым способом получени я хлорангидридов диалкилфосфори стой кислоты, заключающимся в том, что диалкилфосфористую кислоту подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде органического растнорителя при

0 + 5 С в присутствии акцептора хлоо ристого водорода. В качестве акцептора хлористого водорода желательно, использовать триэтиламин.

Отличительным признаком способа является то, что в качестве эфира фосфористой кислоты используют диалкилфосфористую кислоту, которую подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором, в качестве акцептора хлористого водорода используют триэтиламин и процесс проводят в указанны с условиях.

Описываемый способ позволяет увеличить выход целевых продуктов до

62-92Ъ, 679586

Формула изобретения

Составитель м. Красновская

Редактор Т. девятко Техред И. Асталош КоРРектоР В. Бутяга

Заказ 4738/23

Подписное

Тираж 513

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Пример 1. Получение хлорангидрида дибутилфосфористой кислоты.

К смеси 19,4 r (0,,1 моль) дибутилфосфористой кислоты и 10 г (0,1 моль) триэтиламина в 100 мл абсолютного эфира при 0-(+5) С добавляют 20,9 г (0,1 моль) РС16. в 100 мл абсолютного 5 бензола. Перемешивают 1-2 ч, отфильтровывают осадок, отгоняют растворители, остаток перегоняют. Выход 62%, т.кип. 65-72 С/2 мм рт.ст., n >

1,4449, ЯМР Р 6 = -164 м.д, 10

Пример 2. Получение хлорангидрида диизопропилфосфористой кислоты.

К смеси 16,6 г (0,1 моль) диизопропилфосфористой кислоты и 10 г 15 (0,1 моль) триэтиламина в 100 мл хлороформа при 0-(+5) С добавляют 20,9 г (0,1 моль) PCl в 100 мл абсолютного хлороформа. Перемешивают 1-2 ч, отфильтровывают осадок, отгоняют растворитель, остаток перегоняют. Выход

92%, т.кип. 55 C/10 мм рт.ст.; n > =

1,4331, ЯмР 1РВ = -165 м.д.

Пример 3. Получение хлорангидрида дии зопропилфосфористой кислоты в диметоксиэтане.

Процесс проводят аналогично примеру 1, используя в качестве растворителя диметоксиэтан. Выход 88%, т.кип. 56 Г/10 мм рт.ст., гР = 1,4329, ЯмР Р = -165 м.д. 30

Пример 4, Получение хлорангидрида ди-87ор-бутилфос*ористой кислоты.

Процесс проводят аналогично примеру 2. Выход 60%, т.кип. 55 C/1 мм рт.ст., n = 1,4400, ЯмР PS = . †1 м.д.

1. Способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты с использованием эфиров фосфористой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя при охлаждении, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве эфира Фосфористой кислоты используют диалкилфосфористую кислоту, которую подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфоо ром при 0-5 С.

2. Гпособ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что, в качестве акцептора хлористого водорода используют триэтиламин.

Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе

1. Кабачник М. И,, Российская П.A.

Реакция окисей этилена с треххлористым ФосФором. Изв. AH СССР, 1946, с. 295.

2. W. Gerrard Interraction of

phosphorus trichloride with alcohol

and with hydroxyesters", G.Chem. Soc, 1953, р. 1920.

3. Разумов A. И. Моно-. и диалкоксихлорфосфины. ЖОХ, 14, 1944, с. 464.