Способ получения поглотителя для извлечения бензольных углеводородов и нафталина
Иллюстрации
Показать всеРеферат
%%1 Ф ю
< 681ОЗЗ
Союз Соввтскмх
Соцмалмстмческих
Республик
ОП ИСАЙ И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) ЗаявлЕно 09.03.77 (21) 459643/23 — 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
2 (51) М. Кл.
Г 07 С 3/52
В 01 О 53/16
Государственный номнтет сссР
Ilo делам изобретений и открытий
Опубликовано -25.08.79. Бюллетень Л 31
Е(ата опубликования описания 25.08.79 (53) У ЛК665.65-". .4 (088.8}
А. М. Ермишина, T. Л. Яцюк, В. И. Литвиненко, Б. Ф. Войтковский, Е. А. Войтковская, С. И. Михно, Н. Л. Старобинский и P. P. Ъоярская (72) Авторы изобретения
Украинский научно-исследовательский углехимический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОГЛОТИТЕЛЯ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ
БЕНЗОЛЪНЪ|Х УГЛЕВОДОРОДОВ И НАФТАЛИ1тА
Изобретение относится к способам получения поглотителя для извлечения бензольных углеводородов и нафталина из промышленных газов и может найти применение в коксохимической и химической промышленности.
Известен способ получения поглотителя для выделения бензольных углеводородов и нафталина путем ректификации кубовых остатков сырого бензола с получением при этом фракции, выкипающей в пределах 240 — 320 С (1).
Однако получаемый поглотитель в процессе регенерации, т.е. десорбции бензольных углеводородов и нафталина, образует с водой эмульсию, что нарушает технологический режим процесса улавливания из газа бензольных углеводородов и нафталина, снижает степень очистки газа и усложняет аппаратурное оформление технологической схемы за счет необходимости установки оборудования для разрушения эмульсии.
Известен также способ получения поглотителя путем смешения фракции кубовых остатков сырого бензола, выкипаюшей в пределах
240 — 3 0 Г с каменноугольным поглотительным маслом, содержание которого в смеси составляет 30 — 50 вес.%.
Однако ресурсы указанного выше поглотителя по-прежнему не удовлетворяют всей потребности в нем коксохимнческой промышленности (2) .
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения поглотителя для извлечения бензольных углеводородов и нафталина путем алкилирования ароматических углеводородов сольвент-нафты в присутствии хлористого алюминия или серной кислоты с последующим отделением катализатора, нейтрализацией и ректификацией алкилата, причем процесс алкилирования проводят при 12 — 42 С.
Углеводородный слой нейтрализуют и дистиллируют с получением фракции масел, в том числе и масла, выкилающего в пределах 280— о
330 С, которое по свойствам соответствует маслам, применяемым в качестве поглотительных при извлечении бензольных углеводородов и нафталина из газа (3).
Выход такого масла от сырья составляет 8%, 681033
Таблица 1
Наименование показателей
Выход I фракции
32-33
40
5--10
20
ФЭ тт
3 — 5
15-17 5
42 — 45
30 40 х),Температура процесса во всех опытах поддерживается 80 С, Недостаток этого способа состоит в низком выходе получаемого поглотителя.
Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и улучшение его поглотительной способности, Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения поглотителя для извлечения беизольных углеводородов и нафталина путем алкилирования ароматических углеводородов сольвент-нафты в присутствии хлористого алюминия или серной кислоты с последующим отделением катализатора нейтрализацией и ректификации алкилата с использованием в качестве ароматических углеводородов смеси сольвент-нафты н толуола, взятых в весовом соотношении 1:1 — 2, и процесс алкилирования проводят при 80 — 90 С.
Отличительк пни признаками являются использование в качестве ароматических углеводородов смеси сольвент-нафты и толуола в весовом соошошении 1:1 — 2 и проведение процесса алкилирования цри 80 — 90 С, Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.
Соляровую сольвент-нафту и толуол смешивают в отношении 1:1 — 2 и при неремешивании дозируют в течение 1 ч катализатор алкилирования, например серную кислоту. Вместо толуола может быть использован ксилол илн кубовые остатки от производства этилбензола, содержащие в ароматическом кольце по две, три этильные группы.
Продолжительность процесса алкилирования составляет 2 ч. Полученный при этом продукт с кислотностью 1,5 — 2% далее подвергают нейтрализации 2%-ной щелочью и дистилляцни с получением фракций, выкипающих в следующих пределах с выходом от ресурсов, %:
1 до 90 С вЂ” 30-40
tl до 90 — 180 С вЂ” 5 — 10
Ill до 180 — 240 С вЂ” 3 — 5
IV до 240-300 С вЂ” 30-40
Фракция, выкипающая до 90 С, содержит, в основном, бензол и направляется в бензоль ное отделение на переработку, Фракция, выкипающая до 90 — 180 С, содержит толуол, поэтому ее передают в исходное сырье.
Фракция, выкипающая до 180 — 240 C, содержит ароматические углеводороды, в основном нафталин н его производные, и также возвращается в исходное сырье.
Фракции; выкипающая до 240 — 300 С, созе держит целевой продукт — поглотитель для бензольных углеводородов и нафталина.
Использование в качестве алкилирующего агента толуола в сочетании с соляровой сольЪент-нафтой в присутствии катализатора приводит к перемещению алкильных радикалов толуола на ароматические углеводород, содержащиеся в сольвент-нафте. зе
Предлагаемыи способ позволяет повысить выход целевого продукта до 30 — 40 вес.%.
Для обоснования выбранных интервалов технологического режима были проведены опыты, результаты которых приведены в табл.
1и2.
681033
ТаС лица 2
Наименование показателей
40 38-40
Имеет место вспенивание при добавлении катализатора, что не позволяет
Выход поглотнтеля, % 15 (240 — 300 С) вести процесс алкнлирования
Продолжение табл. 3
Выход
180 — 240 С 10 г
240 — 300 С 80 г
Кубовый остаток 3
5,0%
40.0 с
4,d
Полученный поглотитель (240 — 300 С характеризуется следующими показателями:
Плотность, г/см, 20 С 0,985
Вязкость, Еь о 1,11
Поглотительная способность 2,2
Температура выпадения твердой фазы П и -20 С не
P выпадает
Выход поглотителя составляет 40% or исходного сырья.
Пример 2. 100 г соляровой сольвент нафты с уд.в. 0,960 г/см, бромиым числом 8,0,пределами кипения н.к. 205, 30%—
229, к.к.-298 смешивают с 200 г толуола и в смесь при перемешивании добавляют 10 г концентрированной серной кислоты. Катализатор (серную кислоту) дозируют порциями в течение 1 ч так, чтобы температура смеси поддерживалась 90 С, продолжительность процесса 2 ч.
Полученный алкилат подвергают дистилляции. При этом получают следующие фракции, выход которых составляет,%:
80 — 90 С 42
90 — 180 С 20
180 — 240 С 3
240 — 300 С 40
Кубовый остаток 4
Полученный поглотитель (240 — 300 С) характеризуется следующими показателями:
Поглотитель, г/смз 20 С вЂ” 0,985
Вязкость, Е о 1,11
Поглотительная способность 2,2
Выпадение кристаллов твердой фазы при — 20 С Не выпадает.
Выход поглотителя составляет 40% or исходного сырья.
42,0%
9,0%
90 — 180 С
18 r
Опыты проводятся при оптимальном соотношении компонентов в сырье, равном 1:1.
В табл, 3 приводятся сопоставительные данные качества поглотителя, полученного извест- Фракция ным н предлагаемым способами.
Исходную соляровую сольвент-нафту получают следующим образом.
При извлечении бензольных утлеводородов и нафталина из коксового газа применяют соляровое масло. При извлечении нз него поглощенных - бензольных углеводородов одновременно с ними извлекаются пары солярового масла и нафталина. Бензольные углеводороды подвергают ректификации, а остаточным прои дуктом при этом является соляровая сольвент-нафта, характеризующаяся следующими показателями:
Плотность, г/см 0,960
Бромное число 8,0
Пределы кипения, С
Н.К. 205
30 0 229 к.к, 298
Состав соляровой сольвент-нафты,%:
Нафталин 40 — 50
Тионафтен 4 — 7
1- н 2-метилнафталины до 10
Нендентифицированные соединения до 40.
Пример 1. 100 г соляровой сольвент-нафты (уд.в.-0 960 г/см, бромное число - 8,0, н.к. — 205 С, 50 o 229 Ñ, к.к.-298 С) смешивают со 100 г толуола (1:1) и в смесь при перемешивании добавляют 10 г концентрированной серной кислоты. Катализатор (серную кислоту) добавляют порциями в течение
1 ч, температуру процесса поддерживают в пределах выбранного интервала 80 С. Продолжительность процесса составляет 2 ч.
Полученный алкилат подвергают дистилляции. Прн этом получают следующие продукты, выход которых приведен в табл. 3.
1 аблица3
681033
Таблица 4
Известные способы фракция, выкипающая акция кубовых соляровая сольвентнафта, алкилированная олефинами! Предлагаемый
t способ
Наименование показателей атков сырнозола, выкипаюв пределах
240 — 320 С в пределах — 320 С с канно угольным лом, содержакоторого в си составляет — 50% вес.%
Плотность лри 20 С, г/см
0,986
0,939
1,044
0,985
Вязкость, Е50 о
1,2
1,13
1,13
Образование эмульсии при
40 С, %
Отсутствует
2 — 3%
Отсутствует
Отсутствует
Поглотительная способность
2,00
1,6
2,2
Температура выпадания осадков, С
-15 — 15 — 20
Выход поглотителя, %
40
Филиал ППП "Патент", r . Ужгород, ул. Проектная,4
Таким образом, предложенный способ лозво ляет увеличить выход поглотителя на 30% и получить поглотитель бензольных углеводородов и нафталина, обладающего более высокими по качеству показателями вязкости и логлотительной способностью.
Более низкий показатель вязкости облегчает условия работы, особенно в зимнее время, так как лри обработке поглотителем коксового газа в скруберах снижается сопротивление проходу газа, что улучщает поглотительные свойства предлагаемого логлотителя.
Формула изобретения
Способ получения логлотителя для извлечения бензольных углеводородов и нафталина путем алкилирования ароматических углеводородов сольвент-нафты в присутствии хлористо
ЦН И И П И Заказ 5016/22
ro алюминия или серной кислоты с последующим отделением катализатора, нейтрализацией и ректификацией алкилата, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и его поглотительной способности, в качестве ароматических углеводородов используют смесь сольвент-нафты и толуола, взятых в весовом соотноцгении 1:1 — 2, и процесс алкилирования проводят лри температуре 80 — 90 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР N 242848, кл. В 01 0 53/16.
2. Авторское свидетельство СССР У 487495, кл. В 01 О 53/16.
3. Прикладная химия, т. XXVIII, N 3, 1945, с. 158 — 171. Иванов К. И. и др. Получение смазочных масел алкилированием углеводородов коксовой смолы.
1 ираж 513 Подписное