Способ получения 1,3-ди-(алкокси)-2-пропанолов

Способ получения 1,3-ди-(алкокси)-2-пропанолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соеетсинх

Социалистических

Республнн

Gll NCAHHK

ИЗОБРЕТЕН ИЯ и АВТОУОьОМУ СВИДЙТВЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свиа-ву (22) Заявлено 03.01.77 (21) 2439112/23-04 с присоединением заявки № (13) Приоритет

Опубликовано 25.08.79. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 25.08.79

< 1681041

Я (51} М. Кл.

С 07 С 41/04

С 07 С 43/04

Гвщдарвтввнньй нвщтвт ссср вв делам нзварвтвннй н втнрнтнй (53) УДК

547.27.07 (088.8) P2) Авторы изобретения

Б. Х. Кимсвиов, S. И Михантьев и 3. Б. Бурибаева (71) Заявитель

Таджикскийгосударственный университет имени В. И. Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИ вЂ” (АДКОКСИ) — 2 — ПРОПАНОЛОВ

Изобретение относится к способу получаава симметричных диалкиловых эфиров гюищерина, в частности 1,3-ди-(аякокси)-2-пропанолов, которые применяются в качестве исходных про. дуктов в органическом синтезе, в фармацевтической промышленности и в химии полимеров.

Известен сп эб уния 1,3-дь-(алюкаи).

-2-пропанолов, заключающийся в том, что глицидол подвергают взачмодействию со спиртом и образовавшийся моиоалкняовый эфир г»ннпь. дола конденсируют в пржутствни ИаОИ с со:ответствуияцим "-."-.ифатическим спиртом 11».

Недостатком нного способа является двухстадийность процесса.

Известен способ получения 1,3-ди (алкокси)-2-пронанолов, который наиболее близок к пред-1> лагаемому, согласно которому 1,3-днхлор»э»дрин глицерина подвергают взаимодействию с алкоголятом алифатическото спирта 121.

Однако при этом способе сравнительно неви- За сок в:-.ахиg целевого продукта.

11ель изобретения — повьпнение выхода цель вых продуктов.

Лля moro при получении 1,3-ди(алкокси)-2- пропанолов общей формулы;

ВОСН СНСН ОЯ, 21

ОН где R — CH„C»Н», С»Н„изо-С,H„ — C4H», 3о С4Н9 и С» Н!1в нзо С» Н11э взаимодействием производного глицерина с соответствующим атпсоголятом, в качестве произ. водного глицерина иснользуют эпихлоргилрин и процесс ведут при температуре кипения реакционной массы, Выход целевого продукта составляет 50,080,3% от теоретического.

В условиях предложенного способа, как и известного, алкоголят щелочного металла получают в процессе реакции (Ns металлический +

+ спирт).

Для достижения хорошего выхода лучше брать соотношение реагирующих веществ (в моль): эпнхлоргидрина, натрия металлического и спирта, — равное 1:2:25,: и вести процесс в течение 3,5 часа (считая и время добавпения зпнхлоргилрнна к раствору илкоголята), В табл. 1 дана зависимость выхода 1,3-дн(мь

68104) ком и капельной воронкой, помещают 200 г (5 моль) абсолютного метилового спирта. 3атем к нему маленькими порциями добавляется 9,2 г (0,4 моль) металлического натрия. После чего реакционную смесь нагревают до кипе/ ния и в течение 0,5 ч добавляют 18,5 r (0,2 моль) эпихлоргидрнна. Прн кипячении смеси реакция продолжается еще 3 ч. После охлаждения смеси до комнатной температуры выпавшую соль ИаСь отделяют, из фильтрата перегонкой удаляют избыток метанола. Остаток подвергают вакуумной разгонке. Вьщеляют при этом фракцию, соответствующую 1,3-ди(метокси)-2-rIpoNaaoay.â количестве 18,46 г (76,9% от теоретического), с т. кип. 52 — 52,5 С/4 мм рт. ст.

Аналогично из эпихлоргидрина и других алкоголятов получают 1,3-ди (алкокси) - 2- лропанолы, константы которых представлены в табл. 2.

Таблица 2 токси)-2-пропанола от времени реакции. Исходные продукты: 18,5 г (0,2 моль) эпихлоргидрина, 9,2 г (0,4 моль) металлического натрия и 200 г (5 моль) метанола.

Таблица 1

21 Ма реакц»п}

Выход, %

1,0

41,80

72,10

76,90

54,38

40,25

2,0

3,5

5,0

8,0. Пример. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильниНазвание соединений Общая форму- . кип., n d MR МЯ Выход,% ла С/мм рт.ст. найдено вычислено

l,3-ди (метокси)-2-пропанол

1,3-ди(этокси) -2-щ»о аиод

52 — 52,5

1,4196 1,0076

76,9

СэНт г Оэ

30,10 30,11

59 61

СгНгв Оэ

1,4198 0 9512 39,34 39,40

65,5

1,3-ди(н-протп»кси)-2-пропанол

1,3-ди (нзо.пронокси)-2-п}»опанол

82 — 84

1,4250 0,9268

СаНгоОэ

48,61 48 57

63»0

74-75

СН О

1 4180 0,9144 48,62 48,57

60,9

1,3-ди(н-бутокси)-2-щ»опаиол

203-105

С НО

1,4304 0 9131

57,82 57,81

80,3

1,3-ди (изо.бутокси)-2-пропаноп

С»»НгдОэ

1 4240 0,9034

57,76 57,81

50,0

1,3-ди(и-амилокси). - 2-п}»опаиол

223-124

C, H„O, l,4367 0,9043 67,12 67,05

75,2

1,3-дн(изо-амилокси)-2-пронииол

)20

С» эНгаОэ 1 4340 0,8992 57,0

Предложенный способ позволяет увеличить. с соответствующим алкоголятом, о z л и ч asash целевого щ»одукта нри одновремепюм ю шийся тем, что, с цалью увеличения ssrсянжбини себастоиэаости хода целевого щ»одукт», в качестве производ.

Формула изобретения ного глицерина используют эпихлоргидрии глиСиос4» оиучення 1,3-ди-(аякокси)- 2-прона. царина и п}юцесс ведут ври температуре кинааизя общей Формулы пения реакционной смеси.

2}}OCH CHCHRO22

Я 5}»

Источники информации, принятые во внимай ние ври экспертизе

1. О. N. Stephens, }}tycегоE others "Chem}stry

rye R — СНэ, СгНь н-СэНт изо-С»Н„н-СН», а»и} }odostry 49, 1021 — 1023, 1930. изо:С4Н9 н-С»Н1q,. нзо-С»Н1 2. Н. R. Наив Symmetrical. Oiatkoxyacetoпутем взаимодействия .производного глицерина .nes" 3 ACS, -61, 434, 1939.

ЦНИИПИ Заказ 5018/24 Тираж 513

67,19 67,05

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул Проектная, 4