Способ получения -бензиламинобутиронитрила или - /бензиламино/ изобутиронитрила

Патент 681053

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕИЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцмалмстммеских

Республмк

"" 81053 (61) Дополнительное к авт. саид-ву

2 (51) M. Кл. (22) Заянлеио 25.02.77 (21) 2456375/23-04

С 07 С 120/00

Г 07 С 121/78 с присоединением заявки № (23) Приоритет

1 ооударотееиный комитет

СССР

@о делам изобретении в открытий (53) УДК 547.239. .2.07 (088.8) Опубликовано 25.08,79, Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 29.0879 (72) Автори изобретения

С. И. Мсхтиев, P. М. Ахмедов н Ю. Д. Сафаров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р- (БЕНЗИЛАМИНО) БУТИРОНИТРИЛА

ИЛИ Р- (БЕНЗИЛАМИНО) ИЗОБУТИРОНИТРИЛА

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к новому способу получения N-замешенных ариламинонитрилов, которые могут быть использованы для синтеза ароматических аминокислот, витаминов, лекарственных препаратов, физиологически и биологически активных вешсств и азокрасителей.

Известно, что ароматические амины взаимодействуют с кротоноиитрилом при кипячении в водном растворе, при этом выход р-(ариламино)бутиронитрилов не превышает 10-40%.

В этих условиях метакрилонитрнл не реагирует с ароматическими аминами и бензиламином (т).

Цель изобретения состоит в разработке способа получения неописанных в литературе

Р-(бензиламино)бутиронитрила или Р-(бснзиламнно) изобутироиитрила.

Предлагаемый способ получения Р-(бензиламино) бугиронитрила или р- (беизиламино)иэобутиронитрила заключается в том, чго кротоионитрил нли метакрилоиитрил подвергают взаимодействию с бензиламином в нрисутствии водного раствора гидроокиси калия, содержащего 0,5-2,5 вес.% едкого калия от веса исходных продуктов, в течение 2-8 ч при 100300ОС в автоклаве.

Предлагаемый способ позволяет получать

Р- (бензиламино) бутиронитрил или Р- (бензнламино)изобутнронитрил с выходами соответственно 96 и 51%, считая на преврашенные кротононитрил или метакрилонитрил, Конверсия последних соответственно 53 и 88%.

10 Пример 1. Процесс осуществляют в автоклаве качающегося типа. В автоклав загружают 13,4 г (0,2 моль) кротононнтрила, 21,4 г (0,2 моль) бензиламина и 1,8 r 20%-ного- водного раствора КОН (1 вес.% KOH от веса исходных продуктов). Автоклав нагревают до

200-210 С. Продолжительность реакции 6 ч, парциальное давление в автоклаве 6 атм.

Из полученной реакционной смеси атмосферной перегонкой выделяют непрореагиронавшие

20 исходные реагенты, а затем вакуумной разгоикой выделяют целевой продукт.

Получают 17,8 г Р-бензиламинобутиронитрила.

Выход Р-бензиламннобутиронитрила составляет

681053

51,1% от теоретического в расчете на взятый кротононитрил при конверсии последнего 53,1%.

Физико-химические константы Р-бензиламинобутиронитрила: т.кип. 133-135ОС / 7 мм рт.ст;

4 () 1,0303; и о 1,525; МЯ найдено 50,96, вычислено 50,40.

НаГщено, %: С 76,11; Н 8,84; и 15,47.

Вычислено, %: С 75,86; Н 8,05; N 16,09.

Пример 2. В автоклав загружают 13,4 г (0,2 моль) метакрилонитрила, 21,4 г (0,2 моль) бснзиламина и 1,8 г 20%-ного водного раствора

КОН (1 вес.% KOH от веса исходных продуктов) . Автоклав нагревают до 200-210ОС. Продолжительность реакции 6 ч, парциальное давление в автоклаве 6 атм. Выделяют целевой продукт аналогично описанному в примере 1.

Получают 16 г Р-бензиламиноизобутиронитрила, 3,6 r P-бензиламинодиизобутиронитрила, 2 г метакриламида и 2,1 г метакриловой кислоты.

Выход Р-бенэиламиноиэобутиронитрила составляет 46% от теоретического в расчете на взятый метакрилонитрил при конверсии последнего 88,0%.

Физико-химические константы Р-бензиламиноизобугиронитрила: т.кип. 132-134ОС / 9 мм рт.ст.;

42ol 0117; оР 1,524Щ MR найдено 49,88, вычислено 50,40.

Найдено, %: С 75,23; Н 8,32; N 16,75.

Вычислено,%. С 75,86; Н 8 05; N 16,09. .Пример 3. Процесс осуществляют в автоклаве качающегося типа. В автоклав загружают 13,4 г (0,2 моль) кротононитрила, 21,4 r (0,2 моль) бенэиламина и 0,5 вес.% КОН от веса исходных продуктов (0,87 г 20%-ного водного раствора КОН).

Автоклав нагревают до 200-210 С. Продолжительность реакции 6 ч, парциальное давление в автоклаве 5-6 атм..

Вьщеление целевого продукта реакции проводят аналогично описанному в примере 1. Получают 14,2 r P-бензиламинобутиронитрила. Выход 40,85% в расчете иа взятый кротононитрил при конверсии последнего 75,0%.

Пример 4. В автоклав загружают 13,4 г (0,2 моль) кротононитрила, 21,4 г (0,2 моль) бензиламина и 2,5 вес% КОН от веса исходных продуктов (4,35 г 20%-ного водного раствора KOH), Автоклав нагревают до 200-210ОС. Продолжительность реакции 6 ч, парциальное давление в автоклаве 6-7 атм. Проведение процесса и выделение целевого продукта проводят аналогично описанному в примере 1, 55

Получают. 12,5 г Р- (бензиламино) бутиронитрила. Выход 34,6% в расчете на взятый кротононнтрил при конверсии последнего 95,1%.

Пример 5. В автоклав загружают 134 г (0,2 моль) метакрилонитрила, 21,4 r (0,2 моль) бензиламина v. 0,5 вес,% КОН от веса исходных продуктов (0,87 г 20%-ного водного раствора

K0H) .

Проведение процесса и выделение целевого продукта проводят аналогично описанному в примере 1.

Получают 11,0 г Р-(бензиламино)изобутиронитрила. Выход 30,5% в расчете на взятый метакрилонитрил при конверсии последнего 72,0%.

Пример 6. В автоклав загружают 13,4 r (0,2 моль) метакрилонитрила, 21,4 г (0,2 моль) бенэиламина и 2,5 вес.% КОН от веса исходных продуктов (4,35 г 20%-ного водного pacraoра КОН).

Автоклав нагревают до 200-210 С, продолжительность процесса 6 ч, нарциальное давление в автоклаве 6-7 атм.

Проведение процесса и выделение целевого продукта проводят аналогично описанному в примере 1.

Получают 10,0 г Р- (бензиламино) изобутиронитрила. Выход 27,8% в расчете на взятый метакрилонитрил при конверсии последнего 90,2%.

Пример 7. В автоклав загружают 134 r (0,2 моль) кротононитрила, 21,4 г (0,2 моль) бензиламина и 1 вес.% KOH от веса исходных продуктов (1,8 г 20%-ного водного раствора КОН) .

Автоклав нагревают при 100 С. Продолжительность реакции 6 ч. Проведение процесса и выделение целевого продукта проводят аналогично описанному в примере 1. .Получают

6,0 г Р- (бенэиламино) бутиронитрила. Выход

14,8% в расчете на взятый кротононитрил при конверсии последнего 52,9%.

Пример 8. В автоклав загружают 13,4 г (0,2 моль) кротононитрила, 21,4 r (0,2 моль) бенэиламина и 1 вес.% КОН от веса исходных продуктов (1,8 г 20%-ного водного раствора КОН).

Автоклав нагревают при 300 С. Продолжительность реакции 6 ч. Проведение процесса и вьщеление целевого продукта проводят аналогично описанному в примере 1.

Получают 7,5 г Р-(бензиламино) бутиронитрила. Выход 20,75% в расчете на взятый кротононитрил при конверсии последнего 93,8%.

Пример 9. В автоклав загружают 13 4 г (0,2 моль) метакрилонитрила, 21,4 г (0,2 моль) бензиламииа и 1 вес,% КОН от общего веса исходных продуктов (1,8 r 20%-ного водного раствора КОН) .

Автоклав нагревают при 100 С. Продолжительность реакции 6 ч. Проведение процесса и

681053 а

Формула изобретения

Составитель А. Иващенко

Редактор О. Кузнецова. Техред М.Петко Корректор Н. Стец

Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5017/23

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вьщеление целевого продукта проводят аналогично описанному в примере 1.

Получают 4,8 г 13- (бензиламино) изобутиронитрила. Выход 30,5% в расчете на взятый метакрилонитрил при конверсии 494%.

Пример 10. В автоклав загружают 13,4 г э (0,2 моль) метакрилонитрила, 21,4 г (0,2 моль) бензиламина и 1 вес.% КОН от веса исходных продуктов (1,8 г 20%-ного водного раствора КОН).

Автоклав нагревают при 300 С. Продолжи- iO тельность процесса 6 ч. Проведение процесса и вьщеление целевого продукта проводят аналогично описанному в примере 1.

Получают 6,3 г Р-(бензиламино)изобутиронитрила. Выход 15,6% в расчете на взятый 1э метакрилонитрил при конверсии 91,7%.

Способ получения Р-(бенэиламино) бутиронитрила или Р- (бензиламино) иэобутиронитрил а, отличающийся тем, что кротононитрил или метакрилоннтрил подвергают взаимодействию с бензиламином в присутствии водного раствора гидроокиси калия, содержащего 0,5-2,5 вес.% едкого калия от веса исходных продуктов, при

100-300 С в автоклаве.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Сумилов С. И., Кост А. Н. Нуклеофильное присоединение аминогруппы к активированной двойной связи.вЂ” Успехи химии 38 (П), 1933 (1969) .