Способ получения -фенилвинилтетрафторфосфорана
Патент 681064
Авторы
Способ получения -фенилвинилтетрафторфосфорана
Иллюстрации
Реферат
! l патен". на-техническая б олиоте:;а ME .4, ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к ввт. свид-ву (22) Заявлено 170378 (21) 2591313/23-04 с присоединением заявки HP (23) Приоритет
Опубликовано 25.0879. Бюллетень Мо 31
Дата опубликования описания 25.08.79
Союз Советских
Социалнстнческик
Республик
<>681064 (Si)H. Кл.
С 07 Г 9/280
A 01 N 9/36
Государствеииый комитет
СССР по делан изобретеиий и открытий (53) УДК
547.341.07 (088. 8) (72) Авторы изобретен и я
С.В.фридланд и K.B.Äìèòðèåâà (7)) ЗаяВИтЕЛЬ Казанский химико-технологический институт им. С. M. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -ФЕНИЛВИНИЛТЕТРАФТОРФОСФОРАНА
Изобретение относится к химии Фся-.— фороргакических соединений с С-Р свя- ° зью, а именно к усовершенствованному способу получения pi -фенилвинилтетраФторфосфорак Формулы Сб Нв-СН=СНРГ4, 5 который является полупродуктом в синтезе ряда эфиро- или амидофторангидридов фосфсновых кислот, имею аих широкий спектр биологической активности.
Известен с .особ получения фторфосфоранов взаимодействием хлорфосфинов с трехфтористыми мьаоьяком или сурьмой (1) .
Наиб лее =:=лзким к изобретению по технической сушкости и достигаемому результату является способ получекия
Pi-фекилвикилтетрафторФосфорана, который заключается в том, что стирилдихлорфосфик подвергают взаимодействию с трехфтористым мышьяком при нагре2() ванин до 70 С в атмосфере инертного о газа (2," . Выход продукта с оставляет
70 о.
Однако при использовании этого clIo-2 со.а . : -.:бходкм стнрнлднхлорфосфик, который легко окисляется íà воздухе, а также проведение процесса в атмосфере инертного газа прк нагревании.
Для упрошения процесса и повышения =ыхода целевого ",ðîäóêòà в каче:. стве Фосфорорганического соединения используют комплекс пятихлористого фосфора со стиролом и процесс ведут в среде бензола прк температуре 1520 С. Выход продукта 78-80%.
К отличительным признакам способа относится использование в качестве
Форсфороргакическогосоединения комплекса пятихлористого фосфора со стиролом и проведение процесса в вышеописанных условиях.
Описываемый способ характеризуется мягкими условиями процесса, доступностью исходных реагентов и позволяет повысить выход целевого продукта до 78-80%.
Пример 1. К комплексу стирола с пятихлористым фосфором, полученному по известной методике из 120 г (0,576 r-моль) пятихлористого Фосфора и 40 r (0,384 r моль) стирола в
100 мл бензола прикапывают 109,76 г (0,832 г-моль) трехфтористого мышьяка при температуре 15 — 20 с.
После окончания прикапывания смесь перемешивают при комнатной температуре 0,5 ч и фракционируют. Выделяют
64г (80%) Pi-фекилвинилтет >афторфосфорана, Т.кип;=91 С (17 мм.рт.ст.), Д4 1, 3412, п го 1, 4993
681064
Составитель Л. Карунина
Техред М.Петко Корректор Т. Скворцова
Редактор T. 1 1агова
Заказ 5018/24 Тираж 513 Подписное
ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Найдено, %: C 45, 89; Н З, 31у
Р"14,44 °
8 7 4
Вычислено, Ъз С45,73у Н 3,35у
Р 14, 14.
Спектр ЯИР Р продукта представ34 лен квинтетом с химическим сдвигом 5
P +49 м. д .. 3рр 936 Гц.
Пример 2. K комплексу стирола с пятихлористым фосфором, полученйому иэ 90 r пятихлористого фосфора и 30 r стирола в 100 мл бензола прикапывают 82,32 г трехфтористого мытья ка при температуре 15-20 С.После окончания прикапывания смесь перемешивают при комнатной температуре
0,5 ч и фракционируют. Выделяют 48,9г 15 (78% ) P -фенилвинилтетрафторфосфорана, Т. кип 91 C (17 мм, рт.ст.), Дзо 1 3412 Пфо1 4993
Найдено, Ъ: C=4 5, 75; Н= 3, 36;
Р 14,40 ° 20
СВН Р4 Р
Вычислено, %: C 45 73g He3,35
Ре14,14.
Спектр ЯМР Р продукта представлен
М квинтетом с химическим сдвигом d = — + 49 м.д, Зрр = 936 Гц.
Формула изобретения
Способ получения -фенилвинилтетрафторфосфорана взаимодействием фосфорорганического соединения с трехфтористым ылшьяком, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве фосфорорганического соединения используют комплекспятихлористого фосфора со стиролом и процесс ведут в среде бензола при температуре 15-20 С.
Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе
1. Пурдела Д. Вылчану Р, Химия органических соединений фосфора, M., Химия, 1972, с. 268.
2. R. SchmutzIer, Phosphorus luorine Chemistry. Synthesis of FIuorophosphoranes. Inorg Chem. 1964, 3, М 3, р. 410.