Способ получения 0,0-дифенил-1-окси -2,2- дихлоризопропилфосфоната

Патент 681065

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

с.-опалая 1v t 1 Г11 1 l.. tl с ., »; оте.;а t.) Г Д

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Соцналистнческнк

Республик

«»681065 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) 3 s>eио 170378 (2>) 2591316/23-04 с присоединением заявки йо (23) Приоритет

Опубликовано 25.0879. Бюллетень Hо 31

Дата опубликования описания 250879 (53)<. Кл г

С 07 F 9/40//

А 01 N 9/36

Госуаарственный кои нтет

СССР но деяам изобретений и открытий (53) УДК

547.341.26 118.07 (088 ° 8) (72) Авторы изобретения

Н.К.Близнюк, Л.Д.Протасова и И.И.Давыдова (71) ЗЕяВИтЕЛЬ Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,O--ДИФЕНИЛ-1-ОКСИ-2, 2 вЂ”

-ДИХЛОРИЭОПРОПИЛФОСФОНАТА

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с

С-Р связью, а именно к усовершенствованному способу получения 0,0-дифенил-1-оксн-2,2 -днхлоризопропилфосфоната формулы (зо)гР- (1 г 1Эг

6 I

O OR

19 который обладает высокой Фунгицидной активностью при наличии широкого спек-. тра действия, Известен с-:особ получения дифениловых эфиров .--оксифосфоновых кислот взаимодействием треххлористого фосфора с фенолом с последующей обработкой полученной реакционной массы карбонипсодержащим соединением flj .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому 2О результату является способ цолучеиня

0,О-дифеннл-1-окси-2,2 -дихлоризопропилфосфоната, который заключается в том " трифенилф Фит "одвергают 25 взаимодействию с водой и 1,3-дихлорацетоном. Реакция экзотермическая и сопровождается повышением температуры до 50 С (2). Выход продукта 18%.

К недостаткам способа следует отнести трудность выделения и низкий

2 выход целевого продукта, связанные с большими потерями продукта при удалении фенола и перекристаллизации.

Для упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта в качестве фенилфосфата используют днфенилхлорфосфат и в качестве гндроксилсадержащего соединения низший спирт или воду.

Процесс можно вести как без растворителя, так и в среде растворителя, Выход продукта составляет 98-994.

Описываемый способ позволяет упростить стадию выделения целевого продукта и повысить его выход до 98-99%.

В качестве дифенилхлорфосфита целесообразна использовать реакционную массу (РИ), получаемую при нагревании до 100-120 С треххлористого фосфора и фенола при мольном соотношении 1 : 2. Эта масса, кроме дифенилхлорфосфита, содержит феннлдихлорФосфитгтрифенилфосфит и непрореагировавший треххлористый фосфор.

Выход целевого 0,0-дифенил-1-окси-2,2 -дихлоризопропнлфосфоната практически не зависит от того, применяется ли чистый дифенилхларфосфит нлн .(РИ) °

681065

Формула изобретения

Составитель Л. Карунина

Техрвд N. Петко Корректор Т. Скворцова Редактор Т. Шагова

Заказ 5018/24 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Получают 0,0-дифенил-1-окси-2,2 -дихлоризопропилфосфонат следующим образом.

Пример 1. Смесь 0,5 моль свежеперегнанного фенола и 0,25 моль треххлорнстого фосфата нагревают в колбе с обратным холодильником до 5 прекращения выделения хлористого водорода, постепенно повышая температуру бани до 120 С, добавляют PCI с тем, чтобы выход составлял 100% (в асчете на дифенилхлорфосфит).После того реакционную массу снова нагревают до 100-110 C и получают 63,1 r смеси продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и фенола.

Найдено, Ф CI 14,1. 15

Вычислено, Ф: CI 14 05.

Крастзору 0,,05 моль(в расчете на дифенилхлорофосфит) смеси продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и фенола в 15 мл хлороформа при перемешивании и температуре 20-30 С прибавляют 0,05 моль трет-бутанола и смесь кипятят в течение 1 ч. K реакционной массе при перемешиванки и температуре 20-25 С присыпают 0,05мольъ5

1,3-дихлорацетона, смесь кипятят 2 ч, растворитель и образовавшийся трет-бутилхлорид удаляют в остатке получают с выходом 99,4% вещество в виде вязкой жидкости, которая при стоянии кристаллизуется. T. пл. 117-120 С, ЗО (Лит. данные т.пл. 112-114 С).

Найдено, %s С 49у59) Н 4у21)

CI 19,47у P 8,63

С Н С?з04Р

Вычислено, Фг С 49,88 Н 4,19

CI l9p63у P 8,57.

В масс-спектре наблюдаются чвткие пики молекулярного иона (М+) 360, 362, 364 (2 атома хлора), фрагментные ионы (m) e (344, 346, 348 (И-СТз атома 40 хлора) 1 290 (М-2-СХ) у 311, 313 (М-СН2С?, 1 атом хлора) у 234 (М-2 CH+CI«

СО)

В ИК-.спектре обнаружены полосы поглощения (М, см ): 3200 (ОН), 1600,.-45

1490 (фенил), 1260-1240 (P ), 12001170 (Р-О -арил), 760, 580 (С-С1) .

Подобный результат получают при проведении реакции в отсутствие хлороформа илк при использовании метанола в качестве гидрокснлсодержащего соединения или при использовании перегнанного дифенилхлорфосфнта вместо смеси продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и фенола.

Пример 2. К раствору 0,05 моль смеси продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и фенола з 10 мп бензола при перемешивании и температуре

20-30 С прибавляют 0,05 моль 1,3-дихлорацетона и 0,05 моль воды и реакционную массу кипятят з течение 2 ч.

После вакуумирования в остатке получают вещество с выходом 98,2%.

Т.пл. 117-120 С.

l. Способ получения 0,0-дифенил-l-окси-2,2 -дихлоризонропилфосфоната взаимодействием фенилфосфита с

1,3-дихлорацвтоном и гидроксилсодержащим соединением при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ к и .с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода цвлввого продукта, в (качестве фенилфосфита используют дифенилхлорфосфит и в качестве гидроксилсодержащего соединения вЂ” низший спирт кли воду.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся твм, что процесс ведут при ,кипении рвакционной массы.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю шийся тем, что процвсс ве.дут в среде органического растворите,ля.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 445676, кл. С 07 F 9/40, 1973, 2. Абрамов В.С. и др. Феииловыв эфиры . - оксиалкилфосфиновых кислот.

3КОХ, 1958, 28, В 11, с. 3056 3058.