2,2-дизамещенные 1,3,4-триазабицикло (4,1,0)-гептан-5-оны и способ их получения

2,2-дизамещенные 1,3,4-триазабицикло (4,1,0)-гептан-5-оны и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. 2,2-Дизамещенные 1,3,^~триазабициклоН , 1,0]гептан-5-оны общей формулы _где R =R2~ СМ о или Ни R^ вместе с атомом углерода, заместителями которого они являются, образуют алицикл из 5 или 6 углеродных атомов,2, Способ получения соединений (ю п.1, отличающийся тем, что гидразид 1-Н-азиридии-2-карбоно~, вой кислоты нагревают с кетоном общей формулы 1IRIRZс=о<ЛР^^1!Г>&^Ш«^ИгRIгде R^ и Pj имеют указанные выше значения ,в спиртовой среде или в избытке кетона.. •3. Способ по п.2, отли чающийся тем,что процесс проводят при 60-80°С.юсл05 0000о00

„„SU„„681808

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 2

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2580792/23-04 (22) 10.01.78 (46) 23.1о 83. Бюл. и 39 (72) П.Т.Трапенциер, И,Я.Калвиньш, А.В.Еремеев и Э.Э.Лиепиньш (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт, органического синтеза

AH Латвийской CCP (53) 547 873 О?(088.8) (54) 2,2-ДИЗАИЕИЕННЫЕ 1,3,4-ТРИАЗАБИцикло(4,1,0) гептАН-5-Оны и спосОБ.их

ПОЛУЧЕНИЯ. (57) 1. 2,2-Дизамещенные 1,3,4-триазабицикло(4, 1,01гептан-5-оны общей формулы

3(51) С 07 0 487/04 С 07 0 255/04

tÀe R1 R2 СНз ил „R2 есте с атомом углерода, заместителями которого они являются, образуют алицикл из 5 или 6 углеродных атомов, 2. Способ получения соединений по п.1, отличающийся тем, что гидразид 1-Н-азиридин-2-карбоно-. вой кислоты нагревают с кетоном общей формулы 1 где К и Р2 имеют указанные выше значения, в спиртовой среде или в избытке кетона.

3. Способ по п.2, о т л и ч а ю— шийся тем,что процесс проводят при 60-80 С, 808 2 упаривают досуха и остаток кристалли. зуют из ацетона. Получают 117,4 г (843) бесцветных кристаллов, т.пп.

126-!27 С.

ПМР-спектр (в ДМСО-d6) Б: 8,6 (1H, c, NH); 2,58 (1Н, 3, 1 =2,7 Гц, С- Нэн в); 2,28 (1H, м, С„Н); 1,80 (1H, а )=5,6 Гц, С„Н,,), 1>19 и 1,15 м.д. (3H каж10 дыи>G » СНэ), Спектр 1 С (в ДМСО-d6), Е: 169,1 (с, СО); 67,6 (с, С2); 32,8 (д, С6);

24,6 (>, Ст), 25,2 и 25,0 м.д. (кв сн ), ИК-спектр, см ": 1670 (СО), 3180 и 3270 (NH).

Найдено, 3: С 50,8; Н 7,7;

N 29,6

Вйчислено, i: С 51 1; Н 7,8;

29>8 °

Пример 2. 2,2-Циклогексанопиро-1,3,4-триазабицикло(4,1,0)гептан-5-он.

К 10,1 r (0,1 моль) гидразида азиридин-2-карбоновой кислоты добавляют 39,2 г (0,4 моль) циклогексанона и реакционную смесь нагревают при

60-80 С в течение 10-15 ч, избыток кетона отгоняют при пониженном давлении, остаток кристаллизуют из ацетона.

Получают 14,1 г (711) бесцветных кристаллов, т.пл. 149-150 С.

ПМР-спектр (в ДМСО-d J,ь ; 8,4 (!H, с, N H); 4,9 (1Н, с, N>H); 2,58 (1Н, д > 1=2,8 Гц, С Нэн, о), 2,30 (1Н, м, C6H); 1,78 (1Н, а, ) =5,6 Гц, С Н, ); 1,50 м.д. (10H, с, протоны экзо ци клоге ксаново го кольца) .

1 где R u R èìåþò указанные выше зна1 2 чения, 35 в спиртовой среде или в избытке кетона.

Процесс предпочтительно проводят при 60-80 С. о

Способ получения 2,2-дизамещенных-1, 3, 4-триазабици кло (4, 1, 0 Згептан-5-онов отличается простотой и хорошими выходами целевого продукта.

Пример 1. 2,2-Диметил-1,3,4-триазабицикло(4, 1,03гептан-5-он.

К 101 г (1,0 моль) гидразида азиридин-2-карбоновой кислоты s 200 мл метанола добавляют 58 r (1,0 моль) ацетона в 100 мл метанола и реакционную смесь нагревают в течение о 50

10-20 ч при 50-60 С,реакционную смесь

ВНИИПИ Заказ 8072/3 Тираж 418 Подписное.

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1 681

Изобретение относится к синтезу нового класса гетероциклических соединений, а именно 2,2-диэамещенных

1,3,4-триазабицикло(4,1,0 гептан-5"онов, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений.

Указанный класс соединений в литературе не описан и способ получения таких соединений не известен.

Предлагаются 2,2-дизамещенные

1,3,4-триазабицикло(4,1,03гептан-5-оны общей формулы

I ti . R<=R СН или к 1 и R Вместе с атомом углерода, заместителями которого они являются, образуют алицикл и 5 или 6 углеродных атомов.

2,2-Дизамещенные-1,3,4-триазабицикло(4, 1,0 )гептан-5-оны формулы получают при нагревании гидразида

1-Н-азиридин-2-карбоновой кислоты с кетоном общей формулы J I

Спектр " С (в ДМСО-с1 ),b 169,1 (с Со); 69,0 (с, С,); 32,8 (а, С,);

26,8 (г, С ), 34,8 и 33,6 (т, С, С„);

22,8 и 22,6 (т, С и ".6, );24,2 м.д. (т, С4).

ИК-спекто, см ": 1697 (С=О), 3205, 3287 (NH) .

Найдено, 3: С 59,3; H 8,2; N 23,0.

С,Н„,N,О.

Вычислено, б: С 59,6; Н 8,2;

М 23,2.