Способ получения циклогексена

Способ получения циклогексена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Р„" е; 1.

ОписАнии изоьретения

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

>682493

4® (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 07.07.77 (21) 2505728/23-04 с присоединением заявки М— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень М 32 (45) Дата опубликования описания 30.10.79 (51) М.Кл. С 07 С 13/20

С 07 С 5/48

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.592.2.07 (088.8) (72) Авторы изобр етвн ия

Х. М. Миначев, Д. Б. Тагиев, 3. Г. Зульфугаров и В. В. Харламов (71) Заявитель Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА

Изобретение касается нефтехимического синтеза, в частности способов получения циклогексена —,исходного сырья для органического синтеза.

Известен способ получения циклогексена окислительным дегидрированием циклогексана в присутствии катализатора, представляющего собой Fe20> на окиси алюминия,:или ванадий на различных носителях (1 и 2). На этих катализаторах при

440 С выход циклогексена не превышает

12%, а селектпвность процесса составляет

60 / .

Недостатком этих способов является низкий выход циклогексена и небольшая селективность процесса.

Циклогексен получают также окислительным дегидрированием циклогексана на катализаторе, состоящем из чистой окиси магния или из окиси магния в смеси с окислам и элементов II или III группы периодической системы (3). На чистой окиси магния при 440 С и соотношении СвН1з. 02 ——

1: 2,5 выход циклогексена составляет 9,8% при конверсии 11 и селективности 89%.

В аналогичных условиях на катализаторе, состоящем из окиси магния и из окиси цинка (по весу 4:1) в присутствии водяного пара, выход циклогексена достигает

18,5О/, при конверсии 22 и селективности

84с . В тех же условиях на катализаторе

2 вес. ч. !! tgO + 1 вес. ч. А1,0. выход циклогексена составляет 19,2% прп конверсии

30 /о и селективностп 64 /о.

5 Недостатком этого способа является необходимость проведения реакции в присутствии водяного пара, что снижает производительность процесса п приводит к лишним энергетическим затратам.

Наиболее близким по технической сущности к изобретеншо является способ получения циклогексена окислптельным дегидрированпем циклогексана прп температуре

180 С и соотношении СБН1 ..0з=1:1.2 в присутствии цеолитного катализатора типа

Ге Y, полученного нонным обменом с отношением SiO /AI O.—— 4,6 (4). Выход циклогексена при этом составляет 1,6О/о при конверсии 2,5 /о и селективностп 58 /о. Из приведенных данных видно, что в этом способе циклогексен получается с небольшим выходом и процесс протекает с низкой селективностью. А при повышении температуры увеличивается выход бензола и тем

25 самым еще больше уменьшается селектпвность процесса.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Это достигается в предлагаемом способе получения циклогексена окислптельным

682493

Таблица 1

Скорость

Селективность, /о подачи углеводорода,,пл/ч

Выход циклогексена.

Соотношениее

0о; С„-Н„

Темпспатура

ОС

1(опверсия, oio ю

1:1 (5

1,5: 1 (2:! ; !О (151, 10

132 85

16,7 84

23,2 86

21,! 72

20,8, 64

500

19,9

27,1

29.5

32,3

Таблица 2

Скорость

Соотно- подачи шенпе углеО: С6Н,2 водорода.

Л1Л/и

Вь1код циклогексена, /о

Селективность.

0/о

КО11ВЕРСИЯ, o/о

Температура, С! ! о

2:1 5

16,1 80

14,7 77

19,3 . 70

20.2

19,1

27,6 (10

500

Н!10 «Поиск» Заказ 761/972 Изд, М 490 Тираж 521 Подписное

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» дегндрированпсм циклогексана при температуре 400 — 500 С в присутствии цеолитового катализатора тем, что в качестве катализатора используют природный цеолит типа томсонит нли клиноптилолит и процесс проводят при температуре 400 — 500 С.

Процесс проводят на установке проточного типа (кварцевый реактор диаметром

2 сл и длиной 40 см, объем катализатора

12 сяз), при температурах 400 — 500 С, мольном соотношении СзН!з . 0 от 1: 1 до

1: 2, скорости подачи циклогексана 4—

12 лlë/÷ и с использованием в качестве катализатора природного пидротермального цеолита типа томсонит (Ханларское месторождение Азербайджанской CCP) и природного цеолнта типа клиноптилол1ит (Лйдагское месторождение Лзербайджанской ССР). ИсH р и м е р 2. B качестве катализатора 20 используют природный цеолит типа клиноптилолит (Айдагское месторождение) с отношением Si02/А1зОз — — — 10 и имеющий следующий химический состав, вес. /о .

Формула изобретения

Способ получения циклагексена окислительным дегидрированием циклогексана при повышенной температуре в присутствии цеолитного катализатора, о т л и ч аю щ,и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют природный цеолит типа томсонит или клиноптилолит и процесс проводят при температуре 400 †5 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: точником кислорода служит воздух. При указанных условиях выход жидкого катализата составляет не менее 90 — 95% от пропущенного цнклогексана, количество циклогексена 13,2 — 23,2 /о, циклогексадиена

0,6 — 3,2%, бензола 0,4 — 5,2 /о и СОз 0,6—

3 Оо/

Пример 1. В качестве катализатора используют природный гидротермальный цеолит типа томсонит (Ханларское месторождение) с отношением Si02/À120ç =- 2 и имеющей следующий химический состав, вес. %. ЯОз 39,48; Л!зОз 30,70; СаО 12,00;

Na;0 4,84; КзО 0,01; FeO+ Ре20з 0,37;

МпО 0,04; НзО 12,82.

Результаты проведения процесса в присутствии указанного катализатора приведены в табл. 1.

SiO> 66,3; Л120з 12,0; СаО 4,2; Na20 2,7;

К.О 1,1; MgO 0,6; FeO+Fe 03 1,2; СОз 1,0;

НзО 10,9.

Результаты проведения процесса приведены в табл. 2.

1. Патент Японии М 13858, кл. 16 с 81, опубл. 1965.

2. Патент Японии М 14011 кл. 16 с 81, опубл. 1965.

3 Авторское свидетельство СССР

Хо 443017 кл. С 07 С 13/20, 1974.

4. Т. Kubo, Н. Tominaga, Т. Kunugi «Oxidative Dehydrogenation of Cyclohexane ove

J. Chem. Soc. Japan. Zeolite Catalysts»

Chem. and Ind. Chem., 1972, с. 196.