Способ получения производных -содержащих гетероциклических соединений

Способ получения производных -содержащих гетероциклических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.12.76 (21) 2435861/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.

С 07D 213/38

С 07D 215/12 (43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень № 32 (45) Дата опубликования описания 30.08.79 (53) УДК 547.821.07 (088.8) по делам изобретений н открытий (72) Автор изобретения

Н. Н. Артамонова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

N-СОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

20 скz .х

II (А

X СК

Государственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к улучшенному способу получения производных N-содержащих гетероциклических соединений, которые используют в фотографии.

Известен способ получения бис-стирилпиридина (бис-стирилхинолина) конденсацией метилметосульфата 2,4-диметилпиридина (2,4-диметилхинолина) с п-диметиламинобензальдегидом в н-бутиловом или этиловом спирте в присутствии пиперидина с последующим переводом образовавшегося 1-метил-2,4-бис- (п-диметиламиностирил)— пиридинийметосульфата (1-метил-2,4 - бис(п - диметиламиностирил) - хинолинийметосульфата) в менее растворимую бромистую или иодистую соль, которую кипятят с большим избытком диэтиланилина для перевода в основание. Затем диэтиланилин отгоняют в вакууме, остаток его удаляют перегонкой с водяным паром;(1).

Полученный продукт из-за значительных примесей красителя хроматографируют на окиси алюминия. Выход 2,4-бис- (п-диметиламиностирил) -пиридина в расчете на исходный метилметосульфат 2,4-диметилпиридина составляет 16,5%, а выход 2,4-бис(п-диметиламиностирил) -хинолина 3,1%.

Поскольку соли 2,4-диметилпиридина или

2,4-диметилхинолина в свою очередь получают из соответствующих оснований, выход

И Е 6825!4 целевого продукта в расчете на основание будет еще ниже.

Приведенный способ очень сложен п многостадиен, целевые продукты, содержащие значительное количество примесей красителя, получают с небольшим выходом.

Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов, повышение их чистоты и упрощение процесса.

10 Поставленная цель достигается способом получения производных N-содержащих гетероциклических соединений общей формулы

Сн=сн т(сна1 a >

I X

А

Сн= сн ->(

А образуют хинолиновый цикл, который заключается в том, что производное пиридина (хинолина) общей формулы

25 о82Й4

Формула изобретения

Сн=ск 1 (снЗ) 2 г

Сн=сн г(сиз)г

Составитель Г. Мосина

Корректор Е. Хмелева

Редактор Т. Шарганова

Заказ 2510/2 Изд. № 641 Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 где Х и Y имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с п-диметиламинобензальдегидом при кипячении в присутствии пиперидинийацетата в инертном органическом растворителе, например в то- 5 луоле, предпочтительно с одновременной отгонкой воды.

Выход целевого продукта в случае

2,4-диметилпиридина 49,3 /о, в случае 2,4-диметилхинолина 35,6о/о в Расчете на исход- 10 ные основания.

Предлагаемый способ позволяет получать производные бис-стирилпиридина (хинолина) с выходом приблизительно в 4 — 10 раз большим, чем по прототипу, и является бо- 15 лее простым, так как процесс одностадийный.

Целевые продукты из-за отсутствия примесей красителя легко очищаются путем перекристаллизации. При этом получают 20 более чистые вещества, чем по прототипу (температура плавления полученных веществ выше на 7 — 8 С, чем по литературным данным).

Пример 1. 3,20 г 2,4-диметилхинолина, 25

6,76 r п-диметиламинобензальдегида, 0,86 r пиперидина и 0,81 г уксусной кислоты кипятят в 30 мл толуола с одновременной отгонкой воды в течение 28 ч. Толуол отгоняют в вакууме, остаток размешивают с 30

15 мл этилового спирта, фильтруют и кристаллизуют осадок из пропилового спирта.

Получают 3,0 r 2,4-бис- (и-диметиламиностирил)-хинолина, что составляет 35,6% в расчете на 2,4-диметилхинолин. 35

T. пл. 1?4 — 176 С (по литературным данным т. пл. 168 — 169 С).

Пример 2. Аналогично примеру 1, исходя из 2,4-диметилпиридина в течение 20ч получают 2,4-бис- (п-диметиламиностирил) — 40 пиридин с выходом 49,3%, т. пл. 224—

225,5 С (по литературным данным т. пл.

218 С) .

1. Способ получения производных N-содержащих гетероциклических соединений общей формулы I где X u Y — водород или вместе с ядром

А образуют хинолиновый цикл, конденсацией производных пиридина (хинолина) с и-диметиламинобензальдегидом о т л и ч аю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, повышения их чистоты и упрощения процесса, конденсации подвергают производное пиридина (хинолина) общей формулы II где Х и Y имеют вышеуказанные значения, при нагревании в среде инертного растворителя в присутствии пиперидинийацетата.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре кипения реакционной смеси с одновременной отгонкой воды.

3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя используют толуол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Киприанов О. И., Николаенко Г. К., Украинский химический журнал, 36, 1970.

813 (прототип).