Способ получения сложных эфиров -триметилсилоксикарбоновых кислот

Способ получения сложных эфиров -триметилсилоксикарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

С А Н И Е 682523

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.07.76 (21) 2398260/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень № 32 (45) Дата опубликования описания 30.08.79 (51) М. Кл.

С 07F 7/18

Государственный комитет (53) УДК 547.245.07 (088.8) ло делам иасоретеиий и OTKpblTHH (72) Авторы изобретения

И. И. Лапкин, М. И. Белонович и В. И. Семенов (71) Заявитель

Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. Горького (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛО)КНЪ|Х ЭФИРОВ р-ТРИМЕТИЛСИЛОКСИКАРБОНОВЪ|Х КИСЛОТ в в" ! (Он )> Ь - о- С -С- Сооо,ы.

l, !щ — — 8 R

Изобретение относится к улучшенному способу получения сложных эфиров Р-триметилсилоксикарбоновых кислот общей формулы где R — H, СНв, С2Нв, R — СНз, С На, СвНв, СНаСвНв

R" — Н, СН„ которые могут найти применение при син- 15 тезе различных кремнийорганических соединений.

Известен способ получения сложных эфиров р-триметилсилоксикарбоновых кислот формулы (I) путем взаимодействия аро- 20 матических альдегидов со сложными эфирами а-триметилсилилкарбоновых кислот в присутствии щелочного катализатора при

160 — 180 С 11).

Недостатками такого способа являются 25 невысокий выход целевого продукта (40—

50с/) и длительность процесса (8 — 30 ч).

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса за счет сокращения времени. 30

Цель достигается тем, что триметилхлорсилан подвергают взаимодействию с цинкбромалкоголятами общей формулы где R, Г, R", R " имеют указанные выше значения, в среде диэтилового эфира при кипении реакционной смеси.

Отличительным признаком предлагаемого способа является осуществление взаимодействия между триметилхлорсиланом и цинкбромалкоголятами формулы (II) в среде диэтилового эфира при кипении реакционной смеси.

Исходные цинкбромалкоголяты формулы (II) получают по реакции Реформатского путем взаимодействия металлического цинка со смесью а-бромизомасляной кислоты и бензальдегида в среде абсолютного эфира.

Пример. Измельченный в мелкую стружку цинк (0,20 г-атом) вносят в реакционную колбу и покрывают слоем абсолютного эфира. Затем туда же по каплям и при постоянном перемешивании вводят

682523

Вычислено SI, %

Т. кип.> С/

/мм рт. ст.

Найдено

81 Yào

Бруттоформула и о

12,2 См На40з31

0,9208

12,05

85 97 — 99/14 1,4227

11,9 С„наозя

79 115 †1/32 1,4212

0,9162

12,05

10,4 Сз,НазОз81

8I 134 †1/8 1,4805

1,0012

10,5

0,9228

I2,6 С вНааОз$1

85 102 — 104/44 1,4170

12,85

8>55 СзтНазОз$1

8,6

76 147 — 149/6 1,4900

1,0127

9,6 СзеНзвОз /!

9,5

87 107 †1/1 1,4734

0,9804 смесь этилового эфира а-бромизомасляной кислоты (0,15 моль) и бензальдегида (0,15 моль). Реакционную смесь нагревают до начала реакции. По окончании прикапывания кипение реакционной массы поддерживают в течение 30 мин, затем смесь, содержащую 0,15 моль цинкбромалкоголята, охлаждают, после чего быстро прибавляют триметилхлорсилан (0,15 моль). Перемешивание продолжают еще 30 мин, далее полученный раствор для отделения солей цинка выливают в смесь льда и 10%-ного раствора бикарбоната натрия в воде, трижды промывают холодной водой и сушат

Структурная формула соединения (Сн ) з 8 i ocH- Сн {СН ) СООС2Н5

С,Н5

{Сн ) 51ОСн-С(СН,)2COOCgii5

Сн, (СИЗ)3 { i OCÍ-СН2 СООС2Н 5

С6Н5 (СКь)з $i ОС(СНз)гСНаСООСзН5 (СИ5) 5 8i 64 (6205) СН СООС К5

ОУ260Нб

{Снз)5 Pi, OCH-С{СН )2СООСаН5

С,Н, В ИК-спектрах полученных соединений (см. таблицу) наблюдаются три интенсивные полосы поглощения в области 1735—

1710, 1035 и 1260 см-, характерные для валентных колебаний сложноэфирного карбонила, связей С вЂ” Π— Si и деформационных колебаний связи С вЂ” Si в триметилсилильной группе соответственно.

Формула изобретения

Способ получения сложных эфиров р-триметилсилоксикарбоновых кислот общей формулы над сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт очищают перегонкой в вакууме. Для полученного этилового эфира а,а-диметил - P-фенил-P - триметилсилокси5 пропионовой кислоты найдено: выход 87%; т. кип. 107 — 109 С/1 мм рт. ст.; с{а4а 0,9804; и р 1,4734.

Найдено, %: Si 9,6.

10 СыНазОз 1

Вычислено, %: Si 9,6.

Свойства других синтезированных соединений приведены в нижеследующей таблице.

15 Я R//

I I (CH,),SI — Π— С вЂ” С вЂ” СООС,Н, f I

R/ Я/I/

20 где R — Н СНз СаНь,.

R — СНз СаНз> СзНз; СНаСзНз, R" — Н, СНз, R" — Н; СНз, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, триметилхлорсилан подвергают взаимодействию с цинкбромалкоголятами общей формулы

682523

Составитель О. Минаева

Корректор Л. Орлова

Редактор 3. Бородкина

Заказ 2501/3 Изд. № 591 Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск> Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

R R" !

Br ZnO — С вЂ” С вЂ” СООС,Н„

1 1

Я/ R/// где R, Г, R", R " имеют указанные выше значения, в среде диэтилового эфира при кипении реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

5 1. 1. Birkofer, А. Ritter, Н. Wieden, Ber, 1962, 95, р. 971.