Способ получения зольных дитиофосфатных присадок к моторным маслам
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 10.03.77 (21) 2459825/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опу бликовано 30.08.79. Бюллетень № 32 (45) Дата опубликования описания 30.10.79 (51) М.Кл C 07 F 9/165
С 07 F 9/18
С 10М!/48
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 621.892.8 (088.8) (72) Авторы изобретения П. С. Белов, К. Д. Коренев, В. А. Заворотный, О. Н. Цветков, Н. P. Литовченко, А. С. Журба, Ю. T. Гордаш и А. П. Черменин (71) Заявитель Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ
ЗОЛЬНЪ|Х ДИТИОФОСФАТНЫХ ПРИСАДОК
К МОТОРНЫМ МАСЛАМ
Изобретение огносится к способам получения зольных дитиофоофатных пр исадок, улучшающих термоокислительные и моющие свойства моторных смазочных масел.
Известны, способы получения д итиофосфатных присадок на основе различных гидроксилсодержащих соединений: спиртов, алюилфенолов, полиэтиленгликолевых эфиров карбоновых кислот (1 — 3).
Ближайшим по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения дитиофосфатных присадок взаимодействия смеси низко- и высокомолекулярных спиртов, взятых в эквимолекулярных количествах, с пентасульфпдом фосфора при 55 — 85 С с последующей обработкой полученных смешанных диэфиров дитиофосфорной кислоты окисью цинка (4).
Получаемые пр исадки обладают хороIUIHMH антикоррозионными,и антиокислительными свойствами,,однако,их термоокислительная стабильность и моющие свойства недостаточно высок и.
Целью изобретения является повышение термоокислительных и моющих свойств дитиофосфатной присадки к моторным маслам.
Предлагается способ получения зольных дит иофосфатных присадок к моторным мас;Iàì взаимодействием смеси низкомолcêóлярного спирта и моно- пли полиглпколсвого эфира алкилфенолов 1 — 10 углеродным и атомамя в алкильных группах и числом гликолевых групп 1 — 7 с пснтасульфядом фосфора с последующей обработкой полученных смешанных диэфпров дитпофосфорной кислоты кислородсодержащпм производным металла — окисью или гпдроокисью
10 металла.
Отл|чч1тельным признаком способа является то, что в качестве высокомолекулярных спиртов используют моно- или полигликолсвые эфиры алкплфснолов с 1 — 10
15 углсродными атомамп в алкильных группах и числом глпколевых групп 1 — 7.
Предпочтительно взаимодействие смеси низко- и высокомолекулярных спиртов с пентасуль<ридом фосфора проводить при 80—
20 130 С, а обработку полученных смешанных диэфиров дитиофосфсрчой кяслоты окисью или гидроокисью металла — при 60 †1 С.
Осуществление предлагаемого способа позволяет увеличить термоокислятельную
25 стабильность (ТОС) масла ЧТ-16, содержащего 3 вес. % присадки, при 250 С до 105—
122 мин, моющий потенциал до 55 — 60%, моющее действие на установке ПЗВ до 0—
0,5 балла. По остальным свойствам получаемые присадки не уступают язвестным.
682526 трпкрезолов (со среди им числом гликоле. вых групп 7) при перемешнвании,и нагревании до 80 С добавляют 344 г пентасульфида фосфора, затем поступают так, как
5 описано в примере 1, и нейтрализуют сме. шанные диэфиры дитиофосфорной кислоты ок исью кальция при 60 — 70 С П олучают присадку,и а нал изируют.
Найдено, %: Са 4,4; S 14,8; P 7,1.
Вычислено, %: Ca 4,64; S 14,9; P 7,2.
Пример 3. Смесь 74 г,изобутилового спирта и 390 г моногл иколевого эфира диалкилфенолоB с 8 — 10 углеродными атоматаи в алкильных группах обрабатывают при
110 — 130 С 114 г пента сульфида фосфора, а образующуюся замещенную дитиофосфорную кислоту — эквивалентным количеством 1зидрата окиси бария при 90 — 100 С.
Получают присадку, которую анализируют.
20 Найдено, %: Ва 11,1; S 10,4; P 4,9
Вычислено, %: Ва 10,95; $10,24; P 4,96.
Все полученные присадки представляют собой вязкие темно-желтые жидкости, хорошо растворимые в масле. Эксплуатационные свойства масла МТ-16 с добавкой 3% зольных дитиофосфатллых присадок приведены в таблице.
Эксплуатационные свойства масла МТ-16 с добавкой 3% зольных дитиофосфатных присадок
Смазывающие свойства Коррозия стали в камере Г-4, % с> о (:>
r r-„
CV э оз
Q го
o l а5
Состав присадки
H. ()
О
- с спу стя спустя
12 суток 25 суток
Р<, кг сп
Изобутиловый спирт и полигликолевые эфиры изооктилфенола (по примеру 1)
Изопропиловый спирт и полигликолевые эфиры трикрезолов (по примеру 2)
Изобутиловый спирт и моногликолевый эфир диалкилфенолов (по примеру 3)
Изобутиловый и изооктиловый спирты ДФ-11 (цииковая соль)
Спирты различного молекулярного веса ДФ-12 (бариевая соль) 245, 118 0,25
0 — 0,5
0,40 г,53
0,39 0,53
10,2
94 275 (!
98, 285
105 0,27 55
j0 — 0,5
19,5
122 0,24
0 — 0,5
0,39 0,54
0,41 0,50
041 053
10,2
56 045 (90 245!
88 275
1 — 1,5.
10,9
7,9
1 — 1,5
66 0,32
П р tt м е ч а н и с. К, — коэффициент лакообразования, СП р — степень приближения конкретном испытании к идеальным условиям. условий трения в
Предлагаемые зольные д итиофосфатные присадки на основе, смесей низкомолекулярных алифати lcclmx спиртов:и высоко- 30 молекулярных гликолевых эфиров алкилфенолов превосходят известные однотипныс присадки ДФ, производящиеся на основе смесей только ал ифатических спиртов Ilo термоокислительным и моющим свойствам, 35 оставаясь по другим эксплуатационным свойствам на таком же высоком уровне.
Формула изооретения
Кроме того, замена высших алифатических спиртов моно- и полигл иколевыми эфирами алкилфенолов с 1 — 10 углеродными атомами в алкильных группах значительно расширяет сырьевую базу производства дитиофосфатных присадок, сн и>кает их стоимость.
П р 11 м е р 1. К смеси 148 г,изобутилового спирта и 382 г пол1лглиюлевого эфира изооктилфенола (со средним числом гликолевых групп 4), нагретой до 90 С, прои перемеш1лван11ти посте пенно пр11бавля1от 344 г пентасульф.ида фосфора,и по заверше.нии реакции (через 5 ч) продувают реакц ионную .смесь для удаления остатков выделившегося сероводорода. 200 г полученных смешанных дяэфиров дипиофосфорной кислоты с кислотным числом 136 мг КОН/г разбавляют бензином и обрабатывают 22г окиси цинка при 80 С. После нейтрализаци и реакци опную смесь выпаривают в вакууме и полученну1о присадку анализируют.
Найдено, %: Zn 73; S 147; P 695.
Вычл1слено, %: ZII 7,57; S 14,9; Р 7,22.
П р;и м е р 2. К смеси 120 г изопропилового спирта и 416 г полигликолевого эфира
1. Способ получения зольных дитиофосфатных присадок к моторным маслам взаимодействием смеси низко-,и высокомолекулярных спиртов с пентасульфидом фосфора при нагревании с последующей обработкой полученных смешанных диэфиров дл1тиофосфорной кислоты кислородсодс1р>к11Щ11м производным металла при повы682526
Составитель М. Красновская
Тскред Н. Строганова
I>c:tàêT0ð О. Кузнецова
Корректор и. Симкинз
Подписное и откры; иа
Заказ 761/972 Изд. ¹ 490 Тира>к 521
НПО «IlolfcK» Государственного комитета СССР ио делим >i-051.c"cиий
113035, Москва,,>К-35, Раушская ía6., д. 1 З
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» щенной температуре, о т л.и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения термоокислительных и моющих свойств присадки, в качестве высокомолекулярных спиртов используют моно- или полигликолевые эфиры алкилфенолов с 1 — 10 углеродными атомами в ал1сильных группах и числом гликолевых групп 1 — 7.
2. Способ по п. 1, отличающ ийся тем, что в качестве иислородсодержащего производного металла используют окись или гидроокись металла..3. Способ по п. 1, отличающ ийся тем, что взаимодействие смеси низко- и высокомолекулярных спиртов с пентасульфидом фосфора проводят при 80 — 130 C.
4. Способ .по п. 1, отличающийся тем, что обработку смешанных диэфиров дигиофосфорной кислоты окисью .или гидроокисью металла проводят при 60 — 100 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Санин П. И., Шер В. В. Химическая технология топлив и масел, 1957, № 3, 10 с. 38 — 41.
2. Монастырский В. Н., Фуфаев А. А., Перельмитер М.С.— В кн.: Присадки к маслам и топливам.— М., Гостоптехиздат, 1961, с. 128 — 133.
3. Патент США,№ 3214423, кл. 260—
97,5, 1965.
4, Санин П. И. и др.— В кн.: Присадки к маслам. М., Химия, 1966, с. 15.