Способ получения 9,9'-биакридилов

Иллюстрации

Способ получения 9,9'-биакридилов (патент 68308)
Способ получения 9,9'-биакридилов (патент 68308)
Показать все

Реферат

 

34 68308

СССР

Класс 12р, 1зо

ОПИСАНИЕ ИЗОБР ЕТ ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зарегистрировано в Бюро изобретений

А. M. Григоровский

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9,9 -БИАКРИДИЛОВ

Заявлено 24 января 1946 года в Наркомздрав СССР за М 51Я8 (342682) Опубликовано 30 апреля 1947 года

" б б

" б б б б б

11 б ", " б б б

До настоящего времени известен только незамещенный 9,9 -биакридил:

Автором данного изобретения йайден новый общий способ получения сдвоенных акридиновых гетероциклов. В изобретении использована обнаруженная автором возможность осуществления реакции конденсации, подобной реакциям Вюрца, при помощи катализатора Ренея.

Этим путем из соответствующих мезохлоракридинов при невысокой температуре реакции могут быть получены незамещенный и замещенный биакридилы. Катализатор Ренеяучаствует в этой реакции как реагент.

Реакция может быть осуществлена при помощи никелевого, медного и других смешанных катализаторов

Ренея. Иолекулярная медь и восстановленный никель в равных условиях проведения реакции неактивны.

Четвертичная соль незамещенного биакридила известна под названием

«люцигенин» как наиболее сильное люминисцентное вещество. Четвертичные соли новых замещенных биакридилов также являются люминофорами. Аминозамещенные. биакри. дилы и их соли представляют интерес в качестве химико-терапевтических агентов.

Пример 1. 10 г мезохлоракридина и 10 г пасты никелевого катализатора Ренея в метиловом спирте нагревают, перемешивая в 250 мл метилового спирта 4 часа при температуре кипения спирта. Фильтруют в горячем состоянии. Из отфильтрованного осадка продукт реакции извлекают кипящим пиридином (500 мл); раствор в пиридине разбавляют водой, выпавший биакридил отсасывают, промывают горячей водой и высушивают. Свойства полученного продукта идентичны с описанными в литературе для 9,9 -биакридила.

Выход продукта — 5,5 г.

Для получения четвертичной соли, например, дибромметилата биакридила, нагревают биакридил в избытке диметилсульфата до температуры кипения последнего. Образовавшийся раствор по охлаждении разбавляют эфиром, выделившийся осадок растворяют в небольшом количестве воды и раствор обрабатывают избытком насыщенного раствора бромистого калия. Выпавший дибромметилат биакридила золотистого цвета отделяют, промывают водой и высушивают. Выход — количественный. Содержание в соли брома со103 № 68308

104 ответствует метил и ров анию обоих гетероатомов азота.

Пример 2. 10 г 3,9-дихлоракридина, 20 г пасты никелевого катализатора Ренея и 350 мл метилового спирта, перемешивая, нагревают 4 часа при температуре кипения спирта. После обработки реакционной массы, одинаковой с приведенной в примере 1, получают 2,2 -дихлорбиакридил, представляющий собой бледножелтый порошок, сублимирую, щийся в виде светложелтых игл, которые . плавятся при температуре свыше 350 ; 2,2 -дихлорбиакридил. плохо растворим в обычных растворителях, хорошо растворим в смеси соляной кислоты со спиртом; подобно незамещенному биакридилу он является слабым основанием.

Полученная, как описано в примере 1, соль — дибромметилат 2,2 дихлорбиакридила — оранжево-красОтв. редактор А. Н. Паиасенко ный порошок, легко растворимый в воде.

Пример 3. В условиях, тождественных с приведенными в примере

2, из 2-метокси-6,9-дихлоракридина получают 2,2 -дихлор-6,6 -диметоксибиакридил, представляющий собой светложелтый порошок, сублимирующийся в виде желтых игл, которые плавятся при температуре выше

350 .

Дибромметилат 2,2 -дихлор-6,6 диметоксибиакридила — легко растворимый в воде красный порошок.

Предмет изобретения

Способ получения 9,9 -биакридилов, отличающийся тем, что мезохлоракридин или его производные обрабатывают при нагревании в среде растворителя с катализаторами

Ренея.

Редактор Э. М. Левика