Способ получения оксипроизводных трифенилметана

Иллюстрации

Способ получения оксипроизводных трифенилметана (патент 68312)
Способ получения оксипроизводных трифенилметана (патент 68312)
Показать все

Реферат

 

I

Класс 22Ь, 10

М 68312

С С CP

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ

Зарегистрировано в Бюро изобретений Гос р рpp nl I;, с1

И. С. Иоффе р

rL (СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИПРОИЗВОДНЫХ

ТРИФЕНИЛМЕТАНА

Заявлено 2 апреля 1946 года в Министерство здравоохранения СССР за Ме 5239 (344043) Опубликовано 30 апреля 1947 года

Обычно оксипроизводные трифенилметана, из которых путем окисления можно приготовить оксифуксоновые красители, получают конденсацией ароматических альдегицов с фенолами в присутствии растворителей и конденсирующих веществ. В качестве последних чаще всего применяют крепкую серную кислоту, а иногда и другие минеральные кислоты ил и соли (хлористый цинк и т. д.).

Описанные в журнальной и патентной литературе способы получения окситрифенилметановых производных страдают рядом недостатков.

Конденсация альдегидов с фенолами проводится в присутствии растворителей, что удорожает стоимость продукта. Продукты конденсации выделяются из реакционной массы в смеси с исходными и побочными продуктами в виде смолистой массы, непригодной для дальнейшей непосредственной переработки в красители. Очистка же лейкопроизводных требует дополнительных операций и затрат и приводит к снижению выходов.

Согласно изобретению, конденсация ароматических альдегидов с фенолами протекает успешно и с высоким выходом при насыщении сухим хлористым водородом смеси одного

13* моля альдегида и двух молей фенола в жидком или расплавленном состоянии. При стоянии такой смеси в течение нескольких суток из нее постепенно выкристаллизовывается продукт конденсации и реакционная смесь превращается в сплошчую кристаллическую массу. Измельчение продукта и промывка его разбавленным спиртом или уксусчой «ислотой позволяют получать оксипроизводные трифенилметана в достаточно чистом виде и с высоким выходом. Особенно важно, что получаемый в результате конденсации кристаллический продукт может быть непосредственно без очистки или каких-либо обработок использован для превращения в соответствующий оксифуксоновый краситель.

Пример 1. В толстостенный сосуд вносят 106 г бензальдегида и

188 г расплавленного фенола, Полученную смесь насыщают сухим хлористым водородом, после чего сосуд герметически закрывают и оставляют в покое на несколько суток при

25 — 30 . Смесь время от времени перемешивают. Постепенно начинают появляться кристаллы, а вскоре все содержимое сосуда застывает в сплошную кристаллическую массу

Для завершения реакции сосуд ос195

Я4о 68312 та вляют в аокое еще на сутки,,после чего продукт реакции извлекают, мелко истирают, добавляют 200 мл

30%-ной уксусной кислоты и фильтруют образовавшуюся густую кристаллическую кашицу. Осадок промывают на фильтре 30%-ной уксусной кислотой, а затем водой. 4,4 диокситрифенилметан получается в виде желтоватых кристаллов с выходом свыше 60%. Одной кристаллизации из 50% -ного спирта достаточно для получения совершенно бесцветного продукта с температурой плавления 161 .

Пример 2. В фарфоровую шаровую мельницу загружают 106 г бензальдегида и 248 г расплавленного гваякола; полученную смесь насыщают сухим хлористым водородом, после чего аппарат герметически закрывают и вращают в течение нескольких суток. Постепенно вся масса густеет и превращается в слегка липкий порошок, который истирают, добавив к нему 200 мл

30% -ной уксусной кислоты. Полученную густую кашицу фильтруют, хорошо отжимают на фильтре, промывают 30%-ной уксусной кислотой и водой, а затем сушат. При этом получают 270 г 4,4 -диокси-3,3 -диметокситрифенилметана в виде желтоватого кристаллического порошка.

Производя только кристаллизацию, можно из водного спирта или разбавленной уксусной кислоты лолучить продукт в виде совершенно бесцветных KpHlcTBJIJIoB, имеющих температуру плавления 148 — 149 .

Продукт реакции без кристаллизации может быть непосредственно использован для получения соответствующего оксифуксонового красителя.

Пример 3. В толстостенном сосуде к 248 г расплавленного гваякола добавляют 152 г ванилина и размешивают до полного растворения последнего, после чего смесь насыщают сухим хлористым водородом. Сосуд герметически закрывают

Отв. реда|ктор А. Н, Панасенко и выдерживают при 30 — 40 в течение нескольких суток до тех пор, пока его содержимое не превратится в сплошной кристаллический гродукт. Его мелко истирают с 200 мл

30%-ной уксусной кислоты, получившуюся кашицу фильтруют, осадок хооошо отжимают, промывают

30%-ной уксусной кислотой и водой.

После сушки получают 4,4,4"-триокси-3,3,3" - триметокситрифенилметан с;выходом свыше 70% IB виде кристаллов, слегка окрашенных в лиловатый цвет.

Пример 4. Кристаллический продукт, полученный из 152 г ванилина и 248 г гваякола, как указано в примере 3, непосредственно в реакционном сосуде растворяют в

800 мл нагретого амилацетата. 3атем раствор охлаждают и добавляют к нему 250 г амилацетата, предварительно насыщенного сухим хлористым водородом (до 18%). При

25 — 30 при хорошем размешивании в течение шести часов добавляют

228 г амилнитрита, продолжают размешивание еще в течение двух часов, после чего фильтруют выпавший осадок хлоргидрата руброфена (рубракола), хорошо отжимают его на фильтре, промывают амилацетатом и сушат. При этом получают

338 г, т. е. около 80%, красителя, который может быть очищен через бисульфитное производное обычным способом.

Предмет изобретения

Способ получения производных окситрифенилметана конденсацией ароматических альдегидов с фенолами в присутствии конденсирующих агентов кислого характера, отл ич а ю шийся тем, что жидкую или расплавленную смесь одного моля ароматического альдегида и двух молей фенола насыщают газообразным хлористым водородом и образовавшийся кристаллический продукт конденсации обрабатывают далее известным способом.

Редактор И. И. Васин