Способ оптического разделения рацемического 1,4-диметокси-6- окси6-ацетилтетралина

Способ оптического разделения рацемического 1,4-диметокси-6- окси6-ацетилтетралина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сокгз Советских

Социалистических

Республик

<»> 683633

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

И ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 2 !.01.76 (2 ) 2311601/23-04 (23) Приор итет — (32) 22.01.75 (51) Ч.Кл. - С 07 С 13,/48

С 07 С 39/12

С 07 С 49/43

Государственный комитет (31) 2691/75 (33) Beëèêîáðèòàпия ло делам изобретений н открытий (53) У1К 547.577.0. (088.8) (43) Оп бликова;(о 30.08.79. Вюллетс((ь М 32 (4.э) Д т::. O I! г б "!! I ê;.! è 1!!! ò о и и с а н I! ÿ 30.! О. г 9 (72) А(втор ы из о бр етеп и я

Иностранцы

Федерико Аркамоне, Луиджи Бернарди, Бьянка Пателли и Аурелио ди Марко (Италия) Иностранная фирма

«Сочиета Фармасьютичи Италиа С.п.А.» (Италия) (71) 3 а я вг (тел = (54) СПОСОБ ОПТИЧЕСКОГО

РАЗДЕЛ ЕН ИЯ РАЦЕМ ИЧ ЕСКОГО

l,4-Д И М ЕТОКС И-6-0 КС И-6-АЦЕТ ИЛТ ЕТРАЛ И Н А

Изобретение относится к новому способу оптического разделения рацемического

1,4-днметокси-б-окси - б - ацетилтетралина.

Получаемые прп этом соединения являются исходными продуктами для получения новых антрацнклпнонов, обладагощпх ценными фармакологическими свойствами.

Цель изобретения — получение ценных промежуточных продуктов достигается новым способом оптического разделения. !

О

В литературе не известны случаи разделения кетонов через кет1имины потому, что основания Шиффа обычно являются;овольно нестабильными и легко разлагаются во время кристаллизации (1).

Описывается, согласно изобретению, способ оптического разделения рацемического 1,4-диметокси-б-окси-б-ацетилтетралина, заключающийся в том, что рацемический 1,4 — диметокси-6-окси-6-ацетплтетралин, растворенный в ацетонитриле, обрабатывают (— -) -1-фенилэтиламином и полученный раствор нагревают в течение 5—

10 лгин при температуре 70 — 80 С, после чего медленно охлаждают до комнатной температуры, полученный кристаллический осадок отделяют, маточник упаривают досуха си полученные кристаллические остатки порознь растворяют в метаноле, обрабатывают 2 н. НС1 в течение 10 — 12 мин, при температуре 50 -55" С с последующей экстракцпсй растьоров ëîðoôoðìîì, выпар!!ванием в вакууме хлороформа и раздель(юй кристаллизацией (— ) -1,4-диметокси-бокси-6-ацетилтетралпна и (+) -1,4-дпметоксп-6-оксп-6-ацетплтетралпна путем добавления смеси хлороформ — днэтпловый эфир (1:1).

Г1 р и м ер. Разделение 1.4-дпметоксп-бокси-6-ацетилтетралпна. 13.8 г 1,4-лиметоксн-6-оксп-6-ацетилтетралнна в 50 л(.г ацетонитрила и 7.4 г (— )-1-фенилэтплампна нагревают 5 лгин до 80 С. Раствор медленно охлаждают до комнатной температуры н через 3 ч собирают кристаллический осадок (6 г, т. пл. 190 — 192 С, (и)- " = — 38 (c=--! в СНС1з) и растворяют его в 50 лг.г метанола, который содержит 12 л.г 2 и.

ÍÑ1. Раствор в течение 10 .чин нагревают до 50 С. затем разбавляют водой и экстрагпруют хлороформом Экстракты упаривают в вакууме и остаток кристаллизуют из смеси хлороформ — этиловый эфир, пргнчсм получают 4.3 г (— )-1,4-дпметокснб-гпдрокси-6-ацетплтетралина (11) с т. пл.

130 — !32 С (г()-го = — 50 (с= — 1 в СНС!з)

Ацетонитрпльный маточный раствор упарпвают в вакууме и остаток поглощают в 50 л(,г метанола, который содержит 14 лг.г

683613

Формула изобрстсния

Состнвнтсль Г, Коннова

Тскрсд Н. Строганова

Рд;-трТ.Н

Корректор И. Симкина

Заказ 761/972 Изд. № 490 Тираж 521 Подписное г)ПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. 4 ил. пред. Патент»

211. HCI. Раствор в течение 10 иин пягрсв)110т до 50 С, 31)тем pa36a Bля Н)т ВО IOII Il экстрягnpyloT хлороформом. Экстракты упярнвяют в вакууме и остаток кристаллизyloT пз см cII хлОРоч)ОРм — — этиловый эч)»P, причем получают 4,8 г (+)-1,4-дпмстокси6-гII;Ipo«си-6-ацетилтетр алин а с то 1кой плавления 130 — )32 С, fu)l," =+ 50 (c- —— — в СНС)а).

Из маточника путем копцеHTpllpo13clIIII51 получа1от 4,5 г ряцсмическогоо 1,4-димстокси-6-1 »;IpoKCH-6-aILCT11 ITeTpa JIIIHa, ко rophlй возвра11ца)ют В цикл.

Способ оптического разделения рацемичсского 1,4-диметокаи-6-окси-б-ацетилтетрялина, оTличаюгцийся тем, что, ряцсмпческий 1,4-диметокси-6-окси-6-ацстилтетралнн, растворенный в яцетонитрилс, обрябатывяют (— ) -l -фенилэтпл )мином и llo. y «нный раствор нагревают в течение 5— !

О .нин при температуре 70 — 80 С, после чего медленно охлаждают до комнатной температуры, полученный кристаллический

Осадок отделяют, маточник упаривают досуля и полученные кристаллические остатки порознь растворяют в метаноле, обрабатывяк)т 2 и. НС) в течение 10 — 12 .ии11, 1ри температуре 50 — 55 С с последуюгцей экстрякцией растворов хлороформом, выпариванием в вакууме хлороформа и раздельной кристаллизацией (— ) -),4-диметокс»-6-окси-6-ацетилтетралина и (+) -),4д»метокси-6-окси-6-ацетилтетралнна путем добавления смсси x,aopoôoðì — диэтиловып

<1м р (1 1) )сточник информации, принять)й во внимание при экспертизе:

1. «F)iel. Stereochemistry of Carbon Com:ounr)s» Iegraw Hill. ) 56, 1962.