Способ получения ненасыщенных полиэфиров

Способ получения ненасыщенных полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

52

Т. А Смирнова, Ю. П. Брысин, Б. Я, Ерышев, Б. П Яценко и Д. Ф, Кутепов (72) Авторы изобретения (7l j Зяивитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ

ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения ненасыщенных полиафиров, которые могут найти применение в качестве связующего при производстве стеклопластиков, компонентов эвлнвочных и пропи5 точных компаундов и т. и.

Известен способ получения ненасыщенных полиэфирных смол путем полиэтерификации ненасыщенных и насыщенных дикарбоновых кислот и/или их ангидридов с многовтомными спиртами (11 .

Недостатками такого способа являются невысокие скорости полнэтерификации ненасыщенных и насыщенных дикарбоновых кислот и/или их ангидридов с миогоатом, ными спиртами и сополимеризации полученных полиэфиров с винильными мономерамие

По технической сущности к предлвгав» мому способу наиболее близок способ получения ненасьппенных пол иэфиров путем цоляэтерификации ненасьпиенных н насыщенных дикарбоновых кислот и/или нх ангидридов с многоатомными спиртами в присутствии амидов органических кислот в качестве катализатора (2)

Этот способ характеризуется недостаточно высокими скоростями полнэтеркфикации, сополимериэацни полученных полиафиров с винильными мономерами и олигоэфирвкрилатами. Недостатком способа является также потемнение полиэфиров в процессе синтеза.

Целью изобретения является сокращение времени полиэтерификации, времени сополимериэации полученных полиэфиров с винильными мономерами и олигоэфирвкрилатами и улучшение кх физико-механических свойств.

Цель достигается тем, что в способе получения ненасьппенных полиэфиров путем полиэтерифнкациы ненасыщенных и насыщенных дикарбоновых кислот и/или ангидридов с многоатомными спиртами в присутствии катализатора в качестве последнего применяют хлориды щелочных металлов в количестве от 0,01-1,0 мол.% от загрузки спиртовых компонентов.

684045

Пример ы 11-14. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают

85,4 r (0,87 моль) малеинового ангидрида, 63,9 r (0,43 моль) фтвлевого ангидрида и 151, 4 r (1, 43 моль) диэтиленгликоля, а также каталитическое количество хлористого калия. Реакционную смесь нагревают при перемешивании в токе азота до 215+5 С в течение 4-6ч, Процесс ведут до кислотного числа 2739 мг КОН/r, затем реакционную массу охлаждают.

При 180-170 С в реактор вводят

0,02 вес % гидрохинона, а при 110 C116 r (30 вес.%) стирола. В качестве системы отверждения применяют гидроперекись изопропилбензолв и ускоритель

НК-1 в количестве 3 и 8 вес,ч. соответственно.

Влияние катализаторов на скорости процессов и свойства полученных полиэфиров приведены в табл. 1 и 2.

Т аблицаl

1320

10,5

6,25

6;00

1420

6,0

0,10

2 То же

1500

4,5

5,00

0,50

5,50

1,00

4,0

1615

1270

45

1415

6,75

6,5

1310

5,0

0,10

1500

8 Цезий хлористый

9 Калий хлористый

4,7

4,75

1300

4,9

6,80

1,50

1050

7,00

2,00

10 То же

Мочевина

130 152 026 1 100

6,50

1,00

3E) Полиэфир мутный, вьшадвет осадок катализатора. з

Пример ы 1-10. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 85,6 r (0,87 моль) мвлеинового ангидрида, 70,2 r (0,48 моль) фталевого ангидрида и 94,2 г (1,5 моль) этиленгликоля, а также катвлитическое количество хлоридов . шелочнык металлов, Реакционную смесь нагревают в токе азота до

185+5 С в течение 3,5-4 ч. Процесс ведут до кислотного числа 42-47 мг, КОН/r, затем реакционную смесь охлаждают. о

При 170-160 С в реактор вводят

0,004 вес.% гидрохинонв, а при 120-110 C >> полиэфир совмещают с 335 r (60 вес.% олигоэфира ЧТМ-3С (диметвкрилаттриэтиленгликоля). 8 качестве системы ото верждения при 20 С применяют гидроперекись изопропилбензола (4 sec.%) . и ускоритель НК-1(стирольный раствор кобвльтовьм солей жирньм кислот С.- C> с содержанием Со 0,6-0,75%) (10 вес„ 6)

1 Калий хлористый 0,01

5 ° Литий хлористый 0,10

6 Натрий:хлористый О, 10

7 Рубидий хлористый О, 10

164 0,20

166 . 0,21

167 0,21

188 0,19

170 0,12

167 0,14

168 0,12

171 0,20

187 0,28

162 0,31

684045

Таблица2

ПродолжительКоличество

Время желвтиT eIMO стойкость по

Вика,С

Разрушающееее нв11ветность по шкале

Гарднера

Водопогло шение эа24ч, % катализвтора-калия ористого, мол. % низации, мин ность ° пряжение при сжатии, кгс/см синтеза, ч

82 0,20 1290

89 0,17 1440

129 0»18 1460

90 0,27 1300

11 001

12 0,10

13 1,00

14 1,50

8,5

3,0

8,0

4,0

7,5

4,0

Пол иэфир мутный, выпадает осадок катализатора

11,0

8,5

Прототип мочевина

li00

9,0

033 1200

Составитель А. Горшков

Редактор А. Бородкина Техред М. Келемеш Корректор В. Бутяга

Заказ 5223/16 Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рвушская нвб., д. 4/5

Филиал ПНП Патент ° r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Квк видно из данных» приведенных в табл 1 и 2, применение хлоридов металлов позволяет сократить продолжительность полиэтерификации, сополимериэации полиэфира с олигоэфиракрилатом и со стиролом, почти в 3 раза улучшить цввтность получаемых полиэфиров, а также улучшить физико-механические показатели зо отвержденных продуктов, формула изобретения

Способ получения ненасыщенных полиэфиров путем полиэтврификвции ненасышенных и насыщенных дикарбоновых кислот и/или нх ангидридов с многоатомными спиртами в присутствии катализатора, ) отличающийся тем,что,c целью сокрашения времени полиэтерификации, времени сополимеризации получен ных полиэфиров с винильными мономервми и олигоэфиракрилвтами и улучшения их физико-механических свойств, в качестве катализатора применяют хлориды шелочных металлов в количестве 0,011,0 мол.% от загрузки спиртовых компонентов.

Источники информации, приюгтые во внимание при экспертизе

1. Технология пластических масс. Под рвд, В. В. Коршака, М„йХимия,< 1976, с. 424-435.

2, Авторское свидетельство СССР

М 522203» кл. С 08 В 63/52, 1974