Способ получения покрытий на основе вольфрама и молибдена
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
t=.":I,-. °, à —: ..-;(ii) 685718
Союз Советсюа
Сащиалнстическнк
Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 100178 (21) 2568352/22-02 с присоединением заявки Но (23) Приоритет (51)М. Кл.2
С 23 С 11/00
ГвсуаэрстВФееый вометйт
СССР по ямам езобрвтеней е открытей
Опубликовано 15.09.79. Бюллетень Н9 34
Дата опубликования описания 15097 9 (53) УДК
621.793.16:
:669(088.8) (72) Авторы Г. A. РPы ма шmtЕIвIс к иHй, Д. С . Горный, В. Ф. Солоз ьев, ИЗОбрЕтЕМИя В.К.Соколов, В. Я.Папугин, Л.С.Косачев, В.В. Косухин, и В. И.Столяров (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ
ВОЛЬФРАМА И МОЛИБДЕНА
Изобретение относится к области нанесения покрытий иэ тугоплавких металлов, в частности карбидсодержаших покрытий на основе вольфрама и молибдена, из газовой фазы; оно может быть использовано в металлургии, машиностроении и других областях техники при создании конструкций, работающих при высоких температурах.
Для нанесения покрытий иэ тугоплавких металлов (вольфрама, молибдена и др.) широко используется осаждение из газообразной смеси их фторидов с водородом при 30022004С (1).
Получаемые данным способом осадки имеют столбчатую структуру и, как следствие, низкую прочность на растяжение.
Для разрушения столбчатой структуры и повышения прочности осаждаемых материалов рекомендуется проводить процесс циклически с попеременным чередованием осаждения и пассивации подложки (2), Однако достигаемое в указанном способе увеличение предела прочности в 1,5 раза не удовлетворяет требованиям современной техники. Кроме тоro при работе в условиях повыаенных температур (1400-1600 С) мелкозернистые осадки рекристаллиэуются уже в течение 2 ч, и предел прочности покрытий снижается до уровня, характерного для осадков со столбчатой структурой.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения покрытий на основе вольфрама и молибдена путем пропускания газообразной смеси соответствующего фторида, водорода и метана вдоль нагретой (температура осаждения покрытий на основе вольфрама 350-750 С) поверхности покрываемого изделия (3).
2п Данный способ прост в практическом осуществлении и позволяет эффективно повысить предел прочности, в частности для вольфрама в 2 раза при рабочей температуре 1000 С и
25 в 1,5 раза при 1700 С. Однако при дальнейшем увеличении рабочей температуры образовавшиеся частицы карбида вольфрама быстро укрупняются и эффект упрочн ени я исчезает (дл я вольфрама предел прочности при ра685718
3 бочей температуре 2000 С снижается до 9 кг/мм, что близко к пределу прочности столбчатого вольфрама
7 кг/мм
Целью изобретении является повышение жаропрочности получаемых покрытий.
Цель достигается тем, что в газообразную смесь дополнительно вводят
5-25 мол. В четыреххлористого циркония и процесс ведут при 1100-1600 С.
Сумарное давление, мм рт. ст.
Состав парогазовой смеси, мол. Ъ
Предел прочности, кгс/мм, при температурах
Содержание карбида цирк ония в осадке, мас. %
Температура осржде" ния, С
Четыреххлористый цирконий ген с аф торид
Водород
Метан воль- молиб фрама дена
Осаждение покрытий на основе вольфрама
2000 С
16,4
1700 С
33,5
1500 7 60 32
1300 5 28
7 38 0,27
2 59 0,10
2 68 0,09
28,2
14,5
14,2
28,0
5 25
1100
Осаждение покрытий на основе молибдена
1000 С
30,0
1700оС
12 0
17
0,40
4 65
1100 . 760
10 42
1600
11,3
0,33
27,0
Предложенный способ позволяет тем, что, с целью повышения жарозначительно повысить предел проч- прочности получаемых покрытиЯ, в ности покрытий при 1700-2000 С, что 50 гаэообразную смесь дополнительно обеспечивает повыаение надежности вводят 5-25 мол. % четыреххлористо и рессурса работы высокотемпера- го циркония и процесс ведут при е турных устройств, а тем самым обуслов- 1100-1600 С. ливает техйико-экономические пре- Источники информации, имущества предложенного способа . 55 принятые во внимание при экспертизе по сравненйю с иэвестньваи. 1. Авторское свидетельство СССР формула изобретения 9 4577 57, кл. С 23 С 11/02, 1974.
Способ получения покрытий иа осно- 2. Авторское свидетельство СССР ве вольфрама и молибдена путем про- 9 291995, кл. С 23 С 11/00 1970 ° пускания газообразной смеси соответст-60 3. T в.ное ее.<(feet oY cehtoin 9mcess вукщего фторида, водорода и метана y h; jggo ря vo Вэpos>teed тип Меп, Иесвдоль нагретой поверхности покрывае- ghoQepgg Qgg arid 50h630e TfvoffRellt y
Мого изделия, отличающийся 1974, 2, М 5, 327-341.
ЦНИИПИ Заказ 5416/31 Тираж 1130 Подписное
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Предложенный способ обеспечивает благоприятные термодинамические условия для образования и равномерного распределения в структуре осаждаемого металла частиц карбида циркония, которые более дисперсны, чем частицы карбида вольфрама, и бблее устойчивы . к высокотемпературному воздействию. В результате предел прочности, например, для вольфрама повьааается по сравнению с известным сПособом в 2,5-3,0 раза при рабочей температуре 1700еС и в 1,5-2,0 раза при 2000 С. Максимальная температура, при котороЯ сохраняется эффект упрочнения, равна для предложенного способа 2200 С.
Снижение .температуры осаждения ниже 1100 С способствует образованию наряду с карбидом циркония значительных количеств карбида вольфрама; увеличение температуры выше
1600 С сопровождается разложением
6 четыремхлористого циркония в объеме.
В обоих случаях ухудшается качество получаемых покрытий. Давление в системе не играет существенной роли и может изменяться в широком интервал ле (1-760 мм.рт.ст.).
Пример. Иолибденовую трубку размером 4х0,5 мм помещают в реакционную камеру и нагревают прямык пропусканием электрическoro тока. Через
Реакционную камеру пропускают газо" образную смесь фторида вольфрама или молибдена, четыреххлористого циркония, метана и водорода. После охлаждения слоя толциной 1,0-1,5 мм подложку с осажденным покрытием разрезают на заготовки, удаляют подложку и полученные образцы испытывают на прочность при различных температурах.
Условия проведения процесса и результаты испытаний представлены в таблице.