2-октиламинопиридин в качестве реагента для экстракционного извлечения иридия и родия
Патент 687073
Авторы
2-октиламинопиридин в качестве реагента для экстракционного извлечения иридия и родия
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик (is> 687073 (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 04.0777 (2 () 2502576/23-04 с присоединением заявки H9— (23) Приоритет—
Опубликовано 25.09.79. Бюллетень 1ео 35
Дата опубликования описания 2809.79 (53)М. Кл.
С 07 Р 21 3/74
В 01 Р 11/02
Государственаый комитет
СССР по делан изобретений и открытий (53) УДК 547. 8 21 (088 ° 8) (72) Аеторы и 3О6(эютен и я
Н.A . .Борщ и О.М. Петрухин (71) 3аЯВНтЕЛЬ Ордена Ленина институт геохимии и аналитической химии им. В .И. Вернадского (5 4 ) 2-ОКТИЛАМИНОПИРИДИН В КА ЧЕСТВЕ P ЕАГЕНТА
ДЛЯ ЭКСТРАКЦИОННОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИРИДИЯ
И РОДИЯ
Г-ЫН-СбНп
Изобретение относится к новому органическому соединению, которое может найти применение в аналитической химии в качестве экстрагента °
Известные алкиламинопиридины общей формулы
N где R — С -С>, не нашли йрименения в аналитической химии, в том числе и для экстракции металлов, так как наиболее легко доступные низшие производные(R — Сq-Сц) 15 хорошо растворимы в водной фазе, особенно в кислых растворах (1)-(3). В качестве экстрагента, например, для золота (III) используют соединения близкого строения 4-(5-нонил) — и 2-гексилпиридины (4) и (5), однако эти соединения для экстракции иридия и родня до настоящего момента не применяют.
Целью изобретения является новое 25 соединение 2-октиламинопиридина формулы которое можно испольэовать в аналитической химии, в качестве реагента для экстракционного извлечения иридия и родня °
2-Октиламинопиридин получают путем взаимодействия натриевого производного 2-аминопиридина и бромистого октила (1-бромоктан) при нагревании.
Натриевое производное 2-аминопиридина получают обработкой 2-аминопиридина амидам натрия в среде сухого толуола при 100 С (реакция аминирования по Чичибабину). Целевой продукт выделяют из реакционной смеси после разрушения непрореагировавшего амида натрия водой и отгонки растворителя фракционированием в вакууме.
Свойства предложенного соединения существенно отличаются от известных для этой структуры свойств и обуславливают конкретное наэйачение этого соединения
Использование 2-октиламинопиридина в качестве экстрагента позволяет избирательно концентрировать иридий и родий из растворов с большим содержанием цветных металлов и железа, что представляет несомненный практический интерес для аналитической химии благородных металлов.
687073
Коэффициент распределения (D) 3r 70-106
И1 20
300-1000
68-140
Коэффициент разделенияя, 4 10 (Fe) ь б i10 (Cu) 2,3 10 (Fe)
2,3 10 (Cu) 8 ° 10 (Cu) 2,-5 10 (Со) 52, 5" 10 (И1.) 5 о ю> ие б 10 (Со) Ъ
1 10 (Ni) Физические и химические свойства
2-октиламинопиридина удовлетворяют требованиям экстракции (константа ионизации пиридинового азота рК
= 7,39 - 0,02 константа распределения амина и его солянокислой соли между хлороформом и водой, соответственно ФдКв = 5,94 + 0,05 и /дКз
Фп мпН СГ
= 2,49 и 0,03; константа экстракции
HC8 EgKgg = 4, 13 О, 03) .
Пример . К 1 молю тонкоизмельченного амида натрия прибавляют при перемешивании 1 моль свежеперегнанного 2-аминопиридина, растворенного в 100 мл сухого толуола. Медленно поднимают температуру до 100 С и выдерживают до прекращения выделения пузырьков газа (NH3) . Не охлаж. дая, прибавляют порциями 1 моль сухо го бромистого октила и нагревают при непрерывном перемешивании еще 1520 ч. Непрореагировавший амид натрия разрушают водой, органический слой отделяют, водную фазу насыщают поташом и промывают порциями 200.мл толуола. Соединенные вытяжки сушат поташом, затем отгоняют растворитель.
ПолУченную вязкую, темную массу перегоняют в вакууме при 1-2 мм рт.ст., отбирают фракцию при 130-160 С затем перегоняют еще раз при 135 С
1 мм рт. ст. Для получения продукта с содержанием 99,90% основного вещества его перекристаллизовывают из ацетона. Выход 35-40% от теоретического.
Перекристаллизованный из ацетона
2-октиламинопиридин образует длинные, бесцветные, игольчатые кристаллы, тп, 4 3+ О, 5о С. Вещество хорошо растворимо в органических растворителях: диэтиловом эфире, спиртах, ацетоне, хлороформе, дихлорэтане, четыреххлористом углероде, и др, углеводородах и практически нерастворимо в воде (С 0,01 г/л). Хроматографически однозначен, Rf — 0,78 (SiIufoI, KavaIier; ди-, этиловый эфир)
Найдено, %: С 75,72; Н 10,8бу
N 13,32
Вычислено, %: С 75,67; Н 10,75;
N 13,58
ИК-спектр (0,1 М раствор в С CEq ):
3400, 3000 ()НН); 1560, 1510, 1600 (4CC «р ССНПЛ, 4 С); 1450 (/СН, ССН) у
1380 (ДCHg); 1330, 1290 (1CN, д ССН) у
1115, 1090 (СС,(Р ССН)С ч
ЯМР-спектр, ()<
4, 60 (-NH-); 7, 31 — 8, 07 (3.,P gH коль20 ца) у 3,00-3,23 (-N-CHp); 1,31 ((СН )б J; 086 (СН1) мд.
fIo сравнению с известными экстрагентами, например, используемыми для группового концентрирования платиновых металлов (n-октиланилин, дифенилтиомочевина (б) и (7.)),предложенный реагент позволяет концентрировать только иридий и родий, повысить извлечение этих элементов в присутствии больших количеств мешающих элементов -Fe (III), Cu (II) Ni и Со, обычно сопутствующих платиновым металлам. В таблице приведены сравнительные данные по экстракционному концентрированию иридия и родня с некоторыми наиболее перспективными в этой области экстрагентами.
687073
2,4 1(Г (Fe)
3, 5> 10 (Cu)
1, 5 ° 10 (Fe) Ц
1, 5 10 (Cu) .4 10 (Сц) 1,7 ° 10" (Со)
1,7 10 (N i)"
3, 5 IO (Со)
6i l0 (Ni) 0,28
0,0б
Fe (I II) 15
Cu II 15
Допустимые количеств а металлов, г/л
64
64
15
Со
Составитель Г. Мосина
Редактор P Антонова Ъзхред 3 Фанта, Ко ект М. Поко
pp . op
Тираж 513 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета CCCP по. делам изобретений и открытий.
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 5654/24
Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул ° - Проектная, 4
Формула изобретения
2-Октиламинопиридин формулы
Nn csHo
Я в качестве реагента для экстракционного извлечения иридия и радия.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе. l. Гетероциклические соединения.
М., изд. Иностранная литература, т. 1, 19 3, с. 425.
2. Чичибабин A.Å., Коновалов P.A.. и др. М., журнал Русское физико-хими30 ческое обцество., 53, 1921, 193.
3 ° Bergstrom, Sturz, Tracy.
7. Org. Chem. II, 1946, (239).
4. Jqbal й,, Е аг М.,5 «каЖоanaIyt. Chem., I l, 1946,.(239) .
35 5.3qbal М., Epaz М. and aII.
Separation science, 11, 1976, 255.
6. Vasilyeva А.А. and aII.
TaIanta 22, 1975, 745.
7. Воробьева Г.A. и др. Аналитическая химия, 29, 1974, 497.