Способ получения производных 4-окоитиазолиа-2-тиона

Способ получения производных 4-окоитиазолиа-2-тиона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс l2p, 4

СССР

М 68789

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

И. И. Левкоев, Н. Н. Свешников и Л. В. Розвадовская

Способ получения производных 4-окситиазолин — 2-тиона

Заявлено 13 марта 1944 года в Комитет по делам кинематографии при СНК СССР за № 1006 (331775) Опубликовано 30 июня 1947 ro да

Ar N = СН вЂ” (CR = CR ), — ХН Ar

= CR"), — СН = NAr

S — С вЂ”. (CR

1 1!

С С вЂ” ОН !

R, R" — водород, алкил, галоид,. алокси-, ацилокси-или нитрогруппы.

Анилы 4-окситиазолин — 2-тион—

5-со -альдегида, его З-алкил-, аралкил или арилзамещенных и их виниленовых гомологов находят применение для синтеза сенсибилизирующих красителей, а также для сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий.

Способ получения этих анилов заключается в конденсации тиазолидин — 2-тион — 4-она или его 3-алкил-, аракил- или арилзамещенных с соединениями общей формулы где Ar — ароматический остаток;

R, R — водород, алкил, галоид, алокси,- ацилокси- или нитрогруппы, а п = О, или 1, или 2. где R — водород, алкил, аралки7 или арил, TIp данным литературы, реакцикг проводят. в среде керосина при температуре 120 С в случае соединений с n = 0 или в кипящем спирте в присутствии пиридина или триэтиламина в случае соединений с п=1 или 2.

Недостатком этих методов является нагревание, что вызывает осмоление продуктов реакции и снижает выход.

В ряде случаев, пользуясь этими. методами, вообще не удается выделить продукты реакции.

Согласно изобретению установлено, что анилы 4-окситиазолин—

2-тион — 5-в -альдегида, его 3-алкил вЂ, аралкил — или арилзамещенных и их виниленовых гомологов общей формулы: № 68789 — — С вЂ” (CR = CR"). — СН = NAr

11

С С вЂ” ОН

s м

Замеченные опечатки: на стр. 1, левая колонка, строка 12 св., напечатано

«аракнл-», следует «аралкил-»; там же, строка 14 св., напечатано «ХН», следует«1 1Н». свод в. iе.

Отв. редактор М. М, Акишин

Редактор А. Е. Никитский

Ar — ароматический остаток, а и = О; 1 или 2 легко могут быть по-„ лучены при проведении конденсации тиазолидин — 2-тион — 4-она или его З-алкил,- аралкил или арилзамещенных с соединениями общей формулы ЛгХ=-СН вЂ” (CR=CR ) „— — NHAr в растворе пиридина при обычной температуре.

Продукты получаются по этому способу с хорошими выходами и высокой степени чистоты.

Пример 1. 1,47 г 3-метилтиазолидин — 2-тион — 4-она (3-метилроданина) и 1,96 г N, N -дифенилформамидина растворяют в 1,5 мл сухого пиридина и оставляют в покое при обычной температуре. Через

12 час. выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой, затем этиловым спиртом и высушивают, Выход—

2,37 г, или 95% от теоретического количества.

После кристаллизации из этилового спирта анил- 3-метил — 4-окситиазолин — 2-тион — 5-альдегида образует блестящие желтые призмы, имеющие темп. пл. 213 — 214 С.

Пример 2. Тесную смесь 1,04 г

3-фенилтиазолицин — 2-тион — 2-она

Д-фенилроданина) и 1,11 г дианила малонового альдегида растворяют в

1,25 л л пиридина при обычной температуре. Вскоре посло окончания где R — водород, алкил, аралкил или арил; R, R" — водород, алкил, галоид, алокси-ацилокси- или нитрогруппа, Ar — ароматический остаток, а и = О, или 1, или 2, конденсацией тиазолидин-2-тион-4-она или его З-алкил,- аралкил- или арилзамерастворения начинается выделение кристаллического осадка. Через

12 час. последний отфильтровывают, промывают водой и этиловым спиртом и высушивают. Выход — 1,67 г, или 92% от теоретического количества.

После кристаллизации из ацетона анил-3-фенил — 4-окситиазолин

2-тион — 5-винил-то -альдегида получается в видо красных игл с золотистым блеском. Темп. пл. 233—

234" С.

П р и м ор 3, 2,66 г тиазолин—

2-тион — 4-она (роданина) и 4,96 дианила глутаконового альдегида растворяют в 10 лл пиридина. жидкость тотчас же окрашивается в синевато-красный цвет, и выпадает, обильный кристаллический осадок, Через 16 час. продукт отфильтровывают, промывают водой, этиловым cIIHpTQM и эфиром и высушивают. В ы х о д — 4,6 г, или 81 ф от теоретического количества.

Анил- 4-окситиазолин — 2-тион—

5-бутадиенил-а, у, то-альдегида очищают кристаллизацией из ацетона.

Блестящие зеленые иглы, имеющие температуру плавления 225 — 226 С.

Предмет изобретения

Способ получения производных

4-окситиазолин — 2-тиона общей формулы щенных с соединениями общей формулы ArN=C H — (CR =CR") > — 1ч НАг (обозначения те же, что выше), о тличающийся тем, что реакцию проводят в растворе пиридина при комнатной температуре.