Способ получения циклопропанкарбонильного соединения

Способ получения циклопропанкарбонильного соединения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е ()688120

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Соцналнстнческнх.

Реслублнк

К AATEHTV

{61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 09.02.78 (21) 2577947/23-04 (23) Приоритет — (32) 11.02.77 (31) 1692/77 (33) Швейцария (51) М, Кл.

С 07 С 61 04

С 07 В 9/00

1 еснаерстееннмй неннтет

СССР не делам нзебретеннй н етнрнтнй

Опубликовано 25.09.79. Бюллетень № З5

Дата опубликования описания 2509.79 (53) УДК

547.512 (088.8) ° (72) Авторы иэобретения

Иностранцы

Йозеф Драбек (ЧССР), Петер Акерманн (Швейцария), Салеем Фарук (Индия), Лауренц Гзелл(Швейцария), Одд Кристиансен (Норвегия) и Вилли Мейер (Швейцария)

Иностранная фирма

"Циба — Гейги АГ (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНИЛЬНОГО

СОЕДИНЕНИЯ

Х,,С = СН- СН- СН- СОВ

Х С б

НЗС С Б3 (2) X

Х- С вЂ” СН вЂ” СН вЂ” СН- C0R

Â1 Br

НЗС СН3

Изобретение относится к органическому синтезу. Предлагается способ получения циклопропанкарбонильного соединения, имеющего важное значение для синтеза биологически активных соединений. б

Известен способ бромирования непредельных соединений газообразным бромом в среде органического растворителя, обычно СС1 (1l.

Цель изобретения заключается в разработке способа получения новых соединений, являющихся полупродуктами синтеза биологически активных соединений.

Поставленная цель достигается описываемым способом, который основан на известной реакции, указанной выше.

Предлагаемый, основанный на указанной реакции, способ получения циклопропанкарбониль-. ного соединения общей формулы где Х вЂ” хлор или бром;

R — оксигруппа или галоген, заключается в бромировании газообразным бромом соединения общей формулы где Х и R имеют укаэанные значения, при 20 — 25 C в среде галоидуглеводорода.

Получение дихлорвинилциклопропанкарбоновых кислот известно (21.

Соединения, соотвествующие общей формуле 1, находятся в виде смеси различных,оптически активных изомеров в том случае, если при их получении не применяют однородные оптически активные исходные материалы. . Смеси различных изомеров известными способами могут быть разделены на отдельные опти. ческие изомеры. Под соединениями общей формулы 1 подразумевают как отдельные изомеры, так и смеси различных нэомеров.

Таблица 1

Температура кипения С мм рт, ст. (температура плавления, С) Исходный материал

Конечный продукт (+) цис, транс-3- (2, 2 -Дихлор. (й, 8) (ф) quc транс-3винил) -2,2-диметилциклопропан- -(2, 2 -дихпор- Г, 2, дикарбоновая кислота бромэтил) -2,2-диметилциклопропанкарбоновая кислота (110 — 118) Хлорангидрид (i) цис транс-3-(2, 2 -дихлорвинил) -2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты

Хлорангидрид (R, S) (+) цис, транс-3-(2, 2 -днхлор- Г, 2 -дибромэтил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты

91 — 97/0,04

Хлорангидрид (g) ци транс-3- (2, 2 -дибромвинил) -2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты

120/О 001

Хлорангидрнд (R, S) (g) цис, транс-3-(Г, 2 -2, 2 -тетрабромзтил) -2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты (R, $) (+) цис-3-(2, 2 -Дилор- Г, 2 -дибромэтил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновая кислота (+) цис-3- (2, 2 -Днхлорвинил)-2,2-днметилциклопропанкарбоновая кислота

150 — 170

Полученные смеси оптически активных цикло- тем фракционной кристаллизации. Результаты пропанкарбонильных соединений разделяют пу- приведены в табл. 2.

3 . 688120 4

Пример. Получение 3-(2, 2 -днхлор- фильтровывают выделившийся в осадок крис-1, 2 -дибромэтил) -2,2-циметилциклопропанкар- таллический продукт. боновой кислоты. Если вместо (i) 1 цис, транс-3-(2, 2 -дихлорвинил) -2,2-диметилциклопропанкарбоновой

К 20,91 г (f) цис транс.3-(2, 2 .дихлорви- кислоты применяют в качестве исходного матенил) -2, 2 -диметилциклопропанкарбоновой кис- риала хлорангидрид Q) цис транс-3-(2, 2 лоты, растворенной в 170 мл четыреххлористо- -дихлорвиннл)-22-диметилциклопронанкарбоноо

Р го углерода, при 20 — 25 С прибавляют 15,98 г вой кислоты или хлорангидрид (g) цис транс брома, растворенного в 30 мл четыреххлорис- -3- (2, 2 -дибромвинил) -2,2-диметилциклопропантого углерода. После перемешивания в тече- >о карбоновой кислоты, то получают соответствуние 1 ч реакционную массу концентрируют, ющие хлорангидриды кислот, приведеннъте в остаток раэбавлятот гексаном, после чего от- табл. l.

688 120

Способ получения циклопропанкарбонильно- го соединения общей формулы

10 где Х вЂ” хлор ипи бром;

R — оксигруппа или галоген, отличающийся тем,чтосоединение общей формулы

Составитель Е. Уткина

Техред 3. Фна Корректор А Гриценко

Редактор О. Кузнецова

Заказ 5759/55 Тираж 513

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Х х- с- сн- сн-сн- сов б

Bf Bt С н с сн

Х

ССН- CN-CH — COR

Х г /

С

/ 1 н>с сн, где Х и R имеют указанные значения, подвергают бромированию бромом при 20- о

25 С в среде галоидуглеводороца.

Источники информации, принятые во внимаwe при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии. М., "Химия", 1968, с. 90 — 101.

2. Выложенная заявка ФРГ No 2539895, кл. С 07 С 69/74, опублик. 1976.