Способ получения производных анилина

Способ получения производных анилина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

*нлмк ггпу

ОП И АНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ ио

Союз Советских

Социалистических республик оп68812

К ПАТЕНТУ (6I ) Дополнительный к патенту (51) N. Кл. (22) Завалено 19.11,75 (21) 2001379/30-15/

2 18 995 7/2 3-0 4 (23) Приорнтет11.0274(32) 07.05.73

С 07 С 87/50//

A 61 К 31/13

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (31) 357746 (ЗЗ) CIIIA (53) УЛК547 ° 233 °

° 07 (088,8) Опубликовано 2 09.79. Бюллетень УЙ 35

Дата опубликования описания 2609.79

Иностранцы

Сидней S.Ðèõòåð и Дион Кренэер (CIRCA),(72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Велсикол Кемикал Корпорейшн (CIIlA) Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

АНИЛИЯА.где У—

В

Ва

Вз

Хи ф

Rq х;с-в, .-(."й (m» (ег — с — йб!.

1t l нн-(снг)„- а

Предлагается способ получения новых соединений общей формулы

Иг (("Нг)а

С вЂ” СИХ

RI u t

О Я3 (1) водород, алкил С -С нли галоид; водород, алкил С -C4„. алкил С -С4; водород и алкил С1-С4, галоид 7 целое число 1 или 2g радикал общей формулы где 2 и 2г- кислород или cepat

R4t ВФЬ и R - независимо друг от друт

Га водород или алкил

С1 С4

m - является целым числом

5 0-2„ обладающих биологической активностью.

В литературе описан способ получения И-ацилированных анилинов, заключающийся во взаимодействии соответствующего анилина и ацилгалогеннда (11, Однако отсутствуют какие-либо сведения о способе получения соединения общей формулы 1, обладающих некоторыа ж пр уществ пер д и тн соединениями.

Целью изобретения является расширение ассортимента соединениЯ, обладающих биологической активностью.

Предлагаемый способ заключается в том, что соединение общей формулы г

R1 (2) где У, R«R>, Q и и имеют укаэанные значения, подвергают взалмодействию с эквнмо688123 лизовывают из смеси эфир/пентан и получают N-C-хларацетил-N- (1, 3-диоксолан»2-илметил) -2,б-диэтиланилин, т.пл, 86-87о С, Найдено,%: С 62,49 ° Н 7,16)

N 4,39.

Вычислено,%: С 61,63; Н 7,111

N 4,49.

Пример 3 ° Получение N 4-хлорацетил-N- (1, 3-диоксолан-2-илметил) -2-метил-5-хлоранилина, 8 г N- (1, 3-диоксалан-2-илметил) "

-2-метил-5-хлоранилина, 7 г бикарбоната натрия, 50 мл диоксана и 5 мл воды загружают в стеклянную реакционную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром. Смесь охлаждают до 0 С и при перемешивании в течение 15 мин добавляют 4,3 r хло-: ристого хлорацетила. По окончании добавления перемешивание продолжают еще 1 ч, После этого добавляют

100 мл эфира и полученный раствор промывают водой. Пробритый раствор высушивают над безводным сульфатом магния, растворитель отгоняют и получают твердый остаток, Остаток перекристаллизовывают из гексана и получают N-А-хлорацетил-N- (1,3-диоксолан-2-илметил)-2-метил-5-хлоранилина т.пл. 88-89 С, Пример 4, Получение N-4-хларацетил-N- (1, 3-дитиепан-2-илметил) -2,6-диэтиланилина.

15 г N-,(1,3-дитиепан-2-илметил)-2,б-диэтиланилина, 10 г бикарбоната натрия, 30 мп диоксана и 5 мл воды загружают в стеклянную реакционную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром. Смесь охлаждают до О С и в течение 15 мин при перемешивании добавляют 7 г хлористого хлорацетила. IIo окончании добавления перемешивание продолжают еще 1 ч. После этого добавляют

100 мл эфира и полученный раствор промывают водой. Затем промытый раствор высушивают над безводным . сульфатом магния, отгоняют растворитель и получают твердый остаток .Остаток перекристаллизовывают и получают N-а-хлорацетил-N-(1,3-дитиепан-2-илметил) -2,б-диэтиланилин, 50 лярным количеством галоидалканоилхлорида общей формулы о

II

С1- С вЂ” СНХ

I 3

I где Х и В имеют указанные значения

I в инертном органическом растворителе, например диоксане, в присутствии акцептора кислоты, например карбона- 10 та или бикарбоната щелочного металла, при минж 10 — плюс 25 С и перемешива- нии получающейся смеси в течение 15120 мин,после этого реакционную смесь промывают водой для удаления неоргани-I5 ческих солей и отгоняют растворитель для получения целевого продукта. Этот продукт применяют в полученном виде, очищают перекристаллизацией или другими обычными методами. .Пример 1. Получение N-

-2, б -диметиланилина, 7,8 r N-(1,3-диоксалан-2-илметил)-2, б-диметил анилин а, 7, 0 г бик ар бои ата натрия, 20 мп диоксана и 4 мл воды загружают в реакционную стеклянную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром. Смесь охлаждают до температуры около 04С и добавляют

5 г хлористого хлорацетила при перемешивании в течение 15 мин. По окончании добавления перемешивание продолжают еще 1 ч. После этого к смеси добавляют 100 мл эфира и получившийся раствор промывают водой ° Промытый раствор высушивают над безводным сульфатам магния, затем растворитель отгоняют и получают твердый остаток, Остаток перекристаллизовывают из смеси эфир/пентан и получают N-с(-хлорапетил-N- (1, 3-диоксолан-2-илметил) -2 „б-диметиланилин, т, пл. 5860 С, драйдена,Ъ: С 59,65; Н 6,26;

N 5 04 ° 45

Рычислено,Ъ: С 59,26; Н бр39;

Ы 4,94 °

Пример 2. Получение N-А-хлорацетил-N- (1,3-диоксалан-2-илметил)--2, б-диэтиланилина.

7 7 r N-(1,3«диаксалан-2-илметил)-2,6-диэтиланилина, 6,0 г бикарбоната натрия, 20 мл диоксана и 4 мл воды загружают в стеклянную реакционную колбу, снабженную механической мешалкой )5 и термометром. Смесь охлаждают до О С и добавляют при еремешивании в течение 15 мин 40 r хлористого хлорацетила. Па окончании добавления перемшивание продолжают еще 1 ч. После 60 этого добавляют 100 мл эфира и получившийся раствор промывают водой, Промытый раствор высушивают над безводным сульфатом магния и растворители отгоняют. Остаток перекристал- ф5

Пример 5. Получение N-фурфурил-2, 6-диэтил-а-хл орацетанилида.

8 r N-фурфурил-2, б-диэтиланилина, 7 г бикарбоната натрия, 20 мл диок- . сана и 4 мл воды загружают в стеклянную реакционную колбу, снабженную термометром и механической меаалкой.

Смесь охлаждают. до 0 C и к ней порциями добавляют 4,3 r хлористого хлорацетила. После окончания добавления реакционную смесь перемешивают 1 ч и затем нагревают до комнатной температуры. После .этого к смеси при перемешивании добавляют 100 мл эфира.

688123 где Ефи Zq

R4 Г В4РЬ и Вт

- кислород или сера;

2 2 à

О

Формула изобретения

15 где УО

И

t 1-С-СНХ

I й3

Н»

Rp

Rp

Х и

Я25

Составитель A. Анисимов

P кт О К эн ова Техред 3.Фанта Корректор Н.Стец

Заказ 5557/56 Тираж 513 Подписное

:ЮНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений H открытий

113035 Москва X-35 Ра ская наб 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Получившийся раствор промывают во.дой и высушивают над безводным сульфатом магния. OT высушеннсгo раствора отгоняют растворитель и остаток растворяют в гексане. Гексановый раствор охлаждают для получения Н-фурфурил-2,6-диэтил-4-хлорацетанилида в виде кристаллического твердого вещества, т,пл. 36-38 С.

Способ получения производных анилина общей формулы г, 2 а

К

С- CHX

О К3 водород, алкил С -С или галоиду водород, алкил С -С4, алкил С4-С4Водород или алкил С4 С4 галоиду целое число 1-2; радикал общей формулы

Rq

Rs г

-сн (Снг)т

2 С вЂ” Йб г, R1 — независимо друг от друга водород или алкил С -С4, 5 ma- целое число 0-2, отличающийся тем,что соединение общей формулы гДе Уг R Rg и и Я имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством соединения общей

2О формулы где Х и.З4 имеют указанные значения ..I в инертной органической реакциойной среде и в присутствии кислотного акцептора при температуре минус 10 плюс 25оС

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CILIA 9 3630716, кл. A 01g 71/118, опублик. 28.12.71.