Способ получения -(2-хлор-2ацетил) алкил- - метилтиокарбаматов

Способ получения -(2-хлор-2ацетил) алкил- - метилтиокарбаматов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБР ЕТЕ Н И Я

К Д8ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ()688496

Со)оз Советских

Социалистических

Республик

Г- — -=

> - с (61) 30))();)и))по.)ь:)ос к;)вт. cB));1-3"...— (22) Заявлено 29.05.78 (21) 2652921/23-04 (51) М.Кл. С 07 С 155 02 !)с- „: .сс 11 1) и с о (:;), è ) 3 () I è ñ 3) 3 <1 я в к ив

1 (53) УД К 547.496.2.07 (088.8) Государственный комитет

I,23) Г1риоритет— (43) Опубликовано 30.09.79. Бюллсте;)ь ¹ 36 о делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 12.11.79 (72) Авторы ссизобретен(ия

И. Г. Тищенко, О. H. Бубель I О. А. Гринкевич (71) Заявитель

Белорусский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-(2-ХЛОР-2-А Ц ЕТ И Л )-АЛ К И Л - SМЕТИЛТИОКАРБАМАТОВ

):сb)ХОДЫ Ц(. ЛЕВЫХ 1)РО((У hТОВ СОСТс113.lс))O Г

40 — 80",,, но сям процесс )3(..(:).3)a длптслен, ЧтО ДСЛЯЕт ЕГО МаЛО 1)РсиГОДНЫМ ДЛЯ ПРОМ ЫШЛСННОГО ПРИ МЕНСНИЯ. QI3)))) ) ) II (. Il(3(. ОО требует также применения больших количеств ядовитого пнридина.

Целью 1)зоб13сте)31)Я является но13ый с)10соб получения новых Х- (2-хлор-2-ацетил)ялкил-S-метилтиокарбаматов.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что 2-метилтио-5-ацетил2-оксазолин общей формулы 11:

20 где R), Яз Ги Кз имеют вышеуказ)113ньц значения, подвергают взаимодейст)3и)о с газообразным хлористым водородом в среде ор) янического растворителя.

25 Пример 1. U- (2-хлор-2-ацетил) -пропил-S-метилтиокарбамат. Через раствор

0,01 моля 2-метилтио-5-метил-5-ацетил-2оксазолина в !О .1(л бензола пропускают при комнатной температуре избыток газообразного хлористого водорода Бензол отИзобретение относится к новому сносооу получения новых производных тпокарбяматов, конкретно U- (2-хлор-2-ацстил)— алкил-S-метилтиока рба м атов общей формулы 1:

" 1 R3 !

H3C = S Ñ -NH=С-С-СОСН, 11 1 1

О л., С где R), Rq, К) - — водород или метильная группа.

Данные вещества перспективны в качестве средств защиты растений или промежуточных веществ в тонком органическом синтезе.

Известен способ получения ч-замещенпых-S-алкилтиокарбаматов путем взаимодействия карбамоилхлоридов с меркяптанами (1).

Несмотря на высокие выходы S-алкилтиокярбаматов (до 98 сырого продукта), данный способ )имеет серьезный недостаток, я именно — применение в синтезе I)cxoдного карбамоилхлорида — фосгена.

Кроме того, S-алкилтиокарбаматы могут быть получены из алкилроданидов и оргячических кислот в присутствии четыреххлористого олова (2).

К1 l

N — С вЂ” (I, И С вЂ” $ — С С вЂ” E 3 з

О СОСНз

688496

Формула изобретения

31 ЬЗ !

Нз С вЂ” S — С вЂ” 1)К вЂ” С вЂ” С вЂ” СОСНИ 1 l

0 R,С1.З.y ,.ж — С вЂ” Ъ, Н С вЂ” 5 — С ь

С вЂ” в 3 х о сося

Составитель В. Жндкова

Тскрсд H. Строганова

Корректор И. Снмкина

Редактор Г. Прусова

Заказ 863/11! 0 Пзд. № 547 Тираж 521 Подписное

11Г10 «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патепт» гоняют на роторном испарителе гн остаток перегоняют при пониженном давлении. Получают 1,93 г (92%) N-(2-хлор-2-ацетил)пропил-S-метилтиокарбамата в виде вязкой жидкости, быстро кристаллизующейся при стоянии в бесцветные кристаллы (т. кип.

I15 — 117 С/2 л4л1, т пл. 35 — 36 С).

Найдено, %: С 40,22; Н 5,80: Х 6,82;

S 51,32.

СтН С!КО2$. 10

Вычислено, %: С 40.10; Н 5.77; N 6,68;

S 15,29.

Пример 2. N-(2-хлор-1,1-диметил-2ацетил)-этил-S - метилтиокарбамат. Через раствор 0,01 моля 2-метилтио-4,4-диметил- Г5

5-ацетил-2-оксазолина в )О мл гексана пропускают при комнатной температуре избыток газообразного хлористого водорода.

Раствор концентрируют и перегоняют в вакууме. Получают 2,11 г (94%) N (2-хлор- 20

1,1-диметил-2-ацетил) — этнл-S-метилтиока рбамата в виде бесцветной вязкой жидкости с т. кип. 115 — 120 С/2 нл.

Найдено, %: С 43,10; Н 6,40; N 6,38;

S 14,30. 25

СвНг4С!ИО2$.

Вычислено, %: С 42.95; Н 6,31; N 6,26;

$14 33.

Пример 3. N-(2-хлор-1-метил-2-ацетил) -пропил-S — метилтиокарба мат. Через 30 раствор 0,01 моля quc-2-метилтио-4,5-диметил-5-ацетил-2-оксазолина в 10 мл диэтилового эфира пропускают при комнатной температуре избыток хлористого водорода

Эфир отгоняют;и остаток перекрпсталлизо- 35 вывают из гексана. Получают 2,01 г (90% )

Х- (2-хлор-1-мстил-2-ацетил) -пропил-S — метплтиокарбамата с т. пл. 63 — 64 С.

Найдено, %: С 43,14; Н 6,35; N 6,40;

$ )4,37 40

С аН 4C I NO2S.

Вычислено %: С 12,95; Н 6,31; 6,26:

S 14,33.

К преимуществам метода следует такжес отнести использование в качестве одного пз реагентов хлористого водорода, который является отходом химического производства, утилизация его одна из актуальubIx проблем препарат1ивной органической

Х11М Il ll.

Способ получения N-(2-хлор-2-ацетил)алкил-S-метплтиокарбаматов общей формулы 1:

1дс Rl R2 и R, — водород или метильная группа, заключаю1цийся в том, что 2-метилтио-5-ацетил-2-оксазолпн общей формулы 11: где R . R2 и )хз имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с газообразным хлористым водородом в среде органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США М 2642428, кл. 260-247.1, опублпк. 1950.

2. Сумаркова Т. Н., Славинская P. А., Тсмпер Т. А., Мироненко А. В., >КОХ, т. XI, вып. 12, 1975, с. 2520 (прототип).