Способ получения 0-(2-хлоралкил)-0арилоксиэтил-1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов
Патент 688503
Авторы
Способ получения 0-(2-хлоралкил)-0арилоксиэтил-1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов
Иллюстрации
Реферат
t*
;4,,* л
О П И С А Н И Е <»>688593
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Ресву (61) Дополнительное к авт. свпд-ву— (22) Заявлено 17.04.78 (21) 2603821/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.09.79. Бюллетень ¹ 36 (45) Дата опубликования описания 12.11.79 (51) Ч.Кл.- "С 07 F 9/40//
А 01 N 9/36
Государственный комитет ао делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341.26 . .118,07 (088.8) (72) Авторы изобретения
H. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, Т. А. Сахарчук и Б. Ф. Андронов
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-(2-ХЛОРАЛКИЛ)-ОАРИЛОКСИЭТИЛ-1-ОКСИ-2,2,2ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ
Р CНС,-
АгОСН.,СН,Q
Изобретение относится к области х имии фосфорорганических соединений с С вЂ” P-связью, а .именно к усовершенствованному способу получения 0- (2-хлоралкил) -0-арилоксиэтил-1-окси-2,2,2 — трихлорэтгилфосфонатов общей формулы где А — незамещенный или замещенный этилен-1,2;
Аг — незамешенный или замещенный фен.ил.
Эт и соединения обладают высокой фунгиц идной активностью и могут найти применение в борьбе с грибковыми болезнями растений, напримЕр ржавчиной злаков.
Известен способ получения хлоралкилалкил-1-окси-2,2,2 -трихлорэтилфосгронатов взаимодействием хлоралкилди-хлорфпсфита с BblcIIIIHUI спиртом, вторичным, низшим спиртом и хлоралем при температуре 50 ——
80 С (1).
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 0- (2хлоралкил) -0- арилоксиэтил -1-окси-2,2,2трихлорэтилфосфо натов, KOTopbili заключается в том, что 2-хлоралкилдихлорфосфит подвергают .взаимодействию с трстичным спирто;; при температуре от — 50 до +20 С с последующей последовательной обраооткой реакцианной смеси арилокоиэтаиолом и хлоралем и нагреванием до 50 — 100" С (2).
Этот способ, имеет следующие,недостатки: необходимость применения вспомогательного реагента — третичного спирта, образование побочных продуктов — трет ичного алкилхлорида и xëoðIIñòoão водорода.
Цель изобретения — упрощение процесса получения 0-(2-хлоралкил) - 0 - арилоксиэтил 1- окси - 2,2,2-трихлорэтилфосфонатов.
Поставлення цель достгигается описываемым способом получения 0-(2-хлоралкил)
0-арилоксиэтпл-1- окси- 2,2,2-трихлорэтилфосфонатов, который заключается в том.
20 ITo a II,I IeH. ло1>фосфй т iiopHepi ioT взаимодействию с арилоксиэтанолом и хлоралем при температуре 20 — 70 С.
Процесс проводят смешением эквимольных количеств реагентов в среде органичес25 кого растворителя или без него.
Контроль за течением реакции и ее завершен ием удобно вести Iio .изменению содержания ангидридного хлора в реакционной массе, определяемого после гидролиза
ЗО пробы водой.
688503
Целевые продукты выделяют обычными приемами. К отличительным признакам способа следует отнести, использование в качестве хларфосфита алкилвнхларфосфита и проведвн ие процесса в указанных условиях.
Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентов,и высоким выходом целевых продуктов.
Пример. Получение О- (2-хлорэтил) -О(4- мепилфеноксиэтил) - 1-окси - 2,2,2-трихлорэпилфосфоната. А. К 0,03 моль 1,2-этиленхлорфосфита при энергичном перемешиBBHHH и температуре 20 — 25 С прибавляют
0,03 моль 4-метилфеноксиэтаио 7а, затем
0,03 люль хлараля. Реакционную массу пврвмеш.и:вают 2 — 3 ч при 20 — 25 С и оставляют при той же температуре на 10-—
12 ч (до исчезновения в массе хлор-иона и трехвалентного фосфора), вакуумиру|от при 60 — 70 С/20 л4м и получают с выходом
1000/0 вещвство в виде густого бесцветного
20 масла (ас 1,5345), которое при хранении кр исталлизуется; т. пл. 87 — 88 С (из четыреххлористого углерода); Ру 0;45 (бензол— ацетон — уксусная кислота 9: 1: 1) .
В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения (у, см ): 3200 — 3260 (ОН), 3040, 1590, 1510, 1450, 820 (фенил), 2960, 2870, 1460, 1380 (СНз), 2925, 2850, 1470, 720 (СН2), 1245 (P = О), 1030 — 1040, 950 (P O — С), 1085 (С вЂ” ОН), 680, 630, 560 (С вЂ” Cl) .
В масс-спектре наблюдаются четкие пики молекуля р(ного иона (М ) 424, 426, 428, 430 (4 атома хлора), фрагментные ионы (m/е):375, 377, 379 (М вЂ” СН2СI, 3 атома хлора), 317, 319, 321, 323 (M + — СНзС6Н40, 4 атома хлора), 255, 257, 259 (М вЂ”
СНзСОН40, CICH2CH, 3 атома хлора), 219, 221, 223(М+ — СН,СОН,O, СIСН2СН, НСI, 2 атома хлора), 171, 173 (М+ — СНзСОН40, ССlзСНО, 1 атом хлора), 109 (М+—
СНзСОН40, СIСН2СН, ССlзСН), 82 (M+
СНзСОН40> СIСН2СН СС!зСН С2Нз)
ПМР-спектр (в пиридине): о СНз 2,19 м. д. (синглет); б СН2С! 3,8 м. д. (гриплет), J Н вЂ” Н 5,6 Ги„б СН20 4,1 — 4,4 м. д. (мультиплет), б ОС2Н40 4,4 — 4,9 м. д. (мультиплет), б СН 5,20 м. д. (дублет), J P — H
12,5 Гн, Б. К раствору 0,18 поль хлараля в 30 ял хлороформа при первмешивании и температуре 20 — 25 С постепенно прибавляют 0 18 моль 4-метилфеноксиэтанола, а затем 0,18 моль 1,2-этиленхлорфосфита. Смесь перемешивают в этих условиях 3 часа, кипятят в течение 3 — 4 ч, вакуумируют и в остатке получают вещество, которое пр|и хранении постепенно кристаллизуется; и-„ - 1,5360;
Р 0,45 (бвнзол — ацетон — уксусная кислота 9: 1: 1), 0,49 (этилацетат). зо Найдено, /0. .С,36,30; Н 4,12; Cl 32,87;
P 7,43.
В аналогичных условиях получают другие вещества, выход, некоторые свойства и
35 да нные анализа которых п|риведвны,в табл и це.
688503
01
Я С 1 (С>
00 3 о ь
C С 3
Са С:0 б 0 с а о
> С.
a. o ае!
1 а !
lQ
< (О
CS
ОЪ (С Э
О, с с Ъ
Ю о й) СС> с"5 с Э (
Р>
Я с2 о ! т3 С о
С>
СЧ
С 4
Lg
С7
3.Л а
z о о х о х о о о
1 !
%» ох чд ll/ll oX® а с>
<о)
z о
С5
СЧ
ОО ж
51 ( и
00 х о х о
z о
1 а о о
z. о
z х о
1! о
z о
1 а о о х о
1 х о
z а о о
z о
С4 о х о
1 а о о
С4 о о
1 м о
1 х о х о а о о)
z — z о хх оо ! 1
688503
Формула изобретения
Составитель Л. Карунина
Техред Н. Строганова
Редактор Т. Никольская
Корректор И. Симкина
Заказ 863/1116 Изд. № 547 Тираж 521 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
Способ получения О-(2-хлоралкил)-Оар илоксиэтил - 1 - окси - 2,2,2- трихлорэтилфосфонатов,взаимодействием хлорфосфита с арилокаиэтанолом и хлоралем, о т л ич а ю щ и и ся тем, что, с целью упрощения процесса,,в качестве хлорфосфита используют алкиленхлорфосфит и процесс ведут при температуре 20 — 70 С.
Источники информации и, принятые во .внимание при экспертизе:
1. Авторское свидетельство СССР № 547452, кл. С 07 F 9/40, 1975.
2. Авторское свидетельство СССР № 507577, кл. С 07 F 9/40, 1974 (прототип).