Способ получения окисей ( карбоксиэтил) фосфинов

Патент 688504

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

-:л )1 ч сQ g н т.

И С А

О П И Е

ИЗОБРЕТЕН И Я

<»>688504

Союз Советских

Социалистических республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 20.06.78 (21) 2630318/23-04 (51) М. Кл. С 07 Г 9/53 /

С 08 6 79/04 с присоединением заявкпвЂ”

Государственный комитет (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 30.09.79. Бюллетень А2 36 ло делам изобретений н открытий (53) УД 1х 547.34,1.07 (088.8) (45) Дата опублпковя.IHH они«я пя 12.11.79 (72) Авторы изобретения

Р. К, Валетдинов, А. H. Зуйкова и Р. Д. Муртазина (71) 3яявитель Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового

Красного Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ (()-КАРБОКСИЭТИЛ)-ФОСФИНОВ

Я P (СН2СН2СООН) 2, 1

Изобретение относптся к области химии фосфорорганичсских соединений с С вЂ” Рсвязью, а именно к усовершенствованному способу получения окисей (P-карбокспэтпл)вЂ” фосфпнов общей формулы

i-де К вЂ” вЂ” ялкил или вЂ” СН2СН2СООН.

Эти соединения могут быть использованы в качестве мономеров в производстве огнестойких полимерных материалов.

Известен способ получения окиси этилбпс- (P-карбоксиэтил) -фосфиня щелочным пли кислотным гидролизом окиси этил-бис(f -цианэтил)-фосфпна при нагревании (1).

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окисей (P-карбоксиэтпл)-фосфинов, который заключается в том, что окиси (()-карбметоксиэтил ) -фосфи нов подвергя1от гидролизу разбавленной соляной кислотой (2).

Недостаток этого спосюбя зяключа«тся в образовании в процессе гидролиза побочных продуктов, затрудняющих кристаллизацию и последующую очистку целевых соедпнений. Поэтому известным способом в кристаллическом состоянии получают только окиси ярил-бис- (ф-кярбоксj13Tllë) -фосфиIoB. Окиси других фосфинов получают в виде некристаллизующихся, смолообразных, пс перегоняющихся в вакууме продуктов.

Целью пзобр;тения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения окисей (P-карбоксиэтил) -фосфинов, который заключаетсяя в том, что окись (р-карбалкокспэтп1)фосфина подвергают гидролпзу водой в присутствии сильнокислотной понообменной

15 смолы при температуре 90 вЂ” 95 С.

К отличительным признакам способа следует отнести проведение гндролиза водой в п))пс тствии сильпокпс loTH0H ионо«áìcíHoé смолы при температуре 90 вЂ” 95 С

Способ характеризуется простотой, отсутствием огне-пожароопасных растворителей. возможностью повторного использования кятпонитов, а также легкостью Bbtделения целеBblx продуктов с высокой степенью чистоты.

Г1 р и м е р 1. Получение окиси трис-()3кярбоксиэтил)-фосфина.

Б трехгорлую колбу, снабженную мсшялкой. обратным холодильником. термы. метром. загружают 3,1 г (0,01 г моль) окп688504

Формула изобретения

Составитель Л. Карунина

Техред H. Строганова Корректор И. Симкина

Редактор Т. Никольская

Заказ 863/1116 Изд. № 547 Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» сн трис-(р-карбметоксиэтил) -фосфина, 2,8 г кятионпта КУ-2 и 20 мл воды. Реакционную массу перемешивают при 90 вЂ” 95 С на кипящей водяной бане 6 ч, затем горячий раствор фильтруют, катионит промывают горячей водой. Воду и спирт из реакционной массы удаляют в вакууме на кипящей водяной бане, окись трис-(р-карбоксиэтил)фосфппя выделяют в виде желтоватого масла, закристаллизовывающегося при стоянии; выход 2,5 г (89%).

После перекристаллизации пз яцетонитрила т. пл. 155 вЂ” 156 С.

Найдено, %: С 40,62; 40,37; Н 5,54; 5,46;

Р 11,14; 11,10, С9Н ц07Р.

Вычислено, %: С 40,60; H 5,63; P 11,65.

Гидролиз окиси трис- (р-карббутоксиэтил) -фосфина до окиси трис- (P-карбоксиэтил) -фосфина осуществляют по аналогичной методике.

Пример 2. Получение окиси этил-бис(8-ка рбоксиэтил) -фосфина.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, загружают 2,1 г (0,01 г. моль) окиси эпил - бис-(P - карбметоксиэтил)- фосфина, 2,8 г катионитя КУ-2 и 20 мл воды. Реакционную смесь нагревают 6 часов на кипящей водяной бане, затем горячий раствор фильтруют, катионит промывают горячей водой. Окись этил-бис-(P-карбоксиэтил)фосфина выделяют отгонкой воды,и спирта в вакууме, выход 2,2 г (99%)с т. пл.

120 вЂ 12 С после перекристаллизации из яцетонитрила. Продукт может быть перегпан и вакууме.

В результате перегонки получают 1,5 г окиси этпл-бис-(Р-карбоксиэтил)-фосфина с т кип. 210 вЂ” 220 С/1 мм рт. ст); гг, 1,4910.

Гпдрол 13 окиси этил-бис- (P-êàðááóTOKсиэтпл)-фосфина до окиси этил-бис-(P-карбоксиэтил) -фосфина осуществляют аналогично.

Найдено, % . .С 43,00; 43,12; Н 6,73; 6,78;

Р 13,92; 13,90.

СаН зОзР.

Вычислено, %: С 43,2; Н 6,7; P. 13,94.

Способ получения окисей (+арбоксиэтпл)-фосфинов гидролизом окисей (р-кар20 балкокспэтил) -фосфинов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, гидролпз ведут водой в присутствии силь окислотной ионообменной смолы при температуре 90 вЂ” 95 С, 25

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Хайрулльн В. К. и др. Новый метод синтеза бифункциональных окисей третич30 ных фосфинов. Изв. АН СССР, серия химическая, 1973, № 12, с. 2744 вЂ 27.

2. Арбузов Б. А. и др. Присоединение фенилфосфина к непредельным соединениям Изв. АН СССР, серия химическая, 1962, № 2, с. 290 (прототип) .