Способ получения диэтилгидроксиламина

Способ получения диэтилгидроксиламина

Реферат

 

(19)RU(11)689137(13)C(51)  МПК ⁶    _{C07C239/10, C08K5/32}Статус: по данным на 17.12.2012 - прекратил действиеПошлина:

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛГИДРОКСИЛАМИНА

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения диэтилгидроксиламина, который находит применение в качестве ингибитора полимеризации мономеров и эффективного стоппера в эмульсионной полимеризации. В патентной литературе описаны способы получения диэтилгидроксиламина (ДЭГА), пиролизом окиси триэтиламина, с использованием различных растворителей (теплоносителей), например, с использованием такого растворителя, как вазелиновое масло, минеральное масло, этиленгликоли, диоктилфталат. По этому способу образуется большое количество смолообразных продуктов, а также возникает необходимость использовать теплоноситель. Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения ДЭГА пиролизом окиси триэтиэтиламина на оксиэтилированных жирных спиртах с длиной цепи С₈-С₁₈. Процесс проводят обычным образом при температуре 100-120^оС и остаточном давлении 30-100 мм рт.ст. К недостаткам данного способа относятся обязательное использование дорогого и дефицитного теплоносителя, применение которого не намного снижает образование смолообразных продуктов (до 9 мас.), загрязняющих не только аппаратуру, но и теплоноситель, который в свою очередь невозможно вернуть в рецикл, а приходится утилизировать, образование побочного продукта трэтиламина 7 мас. Все это в целом усложняет весь технологический процесс. Целью данного изобретения является упрощение технологического процесса. Поставленная цель достигается описываемым способом получения ДЭГА, который заключается в том, что окись триэтиламина подвергают пиролизу в присутствии щелочи в количестве 0,01-2% в расчете на исходную окись триэтиламина. Процесс проводят известным образом: температура пиролиза 80-160^оС, остаточное давление 10-150 мм рт.ст. Процесс можно проводить в пленочном испарителе различного типа: роторном пленочном испарителе, насадочной колонке или трубчатом теплообменнике, в присутствии или отсутствии теплоносителя, в качестве которого можно использовать парафиновые масла или любой другой теплоноситель известный для данного процесса и описанные выше. Общий выход целевого продукта достигает 96% Содержание смолообразных продуктов 3 мас. количество триэтиламина 0,3-0,7 мас. Отличительным признаком способа является проведение процесса пиролиза в присутствии щелочи в количестве 0,01-2% в расчете на исходную окись триэтиламина. П р и м е р 1. Окись триэтиламина, содержащая 1% едкого натра на основное вещество, подают на лабораторный роторный пленочный испаритель с поверхностью теплообмена 200 см² и частотой вращения ротора 600-1000 об/мин со скоростью 3 мл/мин. Общее количество пропущенной водной окиси триэтиламина с концентрацией 56% равно 100 мл. Температура обогрева роторного испарителя 110- 160^оС; температура обогрева куба 120^о-140^оС; остаточное давление 70-100 мм рт. ст. Пары диэтилгидрооксиламина и вода конденсируется. Полученный продукт состоит из двух слоев: верхний слой 22,3 г, содержащий 84% диэтилгидроксиламина и примеси, считая на триэтиламин 0,7% нижний слой 58,5 г, содержащий 34% диэтилгидроксиламина и 0,3% триэтиламина. Кубовый остаток весит 1,1 г или 2% от веса поданной окиси триэтиламина на пиролиз. Общий выход ДЭГА 92% от теоретического. В аналогичном опыте, но без добавления щелочи, выход ДЭГА 85% верхний слой ДЭГА содержит 7,5% триэтиламина, кубовый остаток 5 г или 8,9% от массы взятой окиси триэтиламина. П р и м е р 2. Условия опытов по примеру 1, отличающихся различным содержанием едкого натра в окиси триэтиламина. Данные представлены в таблице. Влияние щелочи на образование побочных продуктов в процессе пиролиза окиси триэтиламина. П р и м е р 3. Окись триэтиламина в количестве 100 г 70% концентрации и содержащая 0,5% едкого натра подается равномерно в колбу с парафиновым маслом ПН-6 при нагревании до 125-135^оС в вакууме 70 мм рт.ст. и эффективном перемешивании в течение часа. Получено: верхний слой 41 г, содержащий 84% ДЭГА и 0,8% триэтиламина; нижний слой 38 г, содержащий 35% ДЭГА и 0,4% триэтиламина. П р и м е р 4. Пиролиз окиси триэтиламина проводят в обогреваемой насадочной колонне, в куб которой налито масло ПН-6, при температуре обогрева 130-140^оС и остаточном давлении 60 мм рт.ст Высота колонны 3 м, диаметр 0,08 м, колонна наполнена насадкой кольцами из нержавеющей стали размером 20 х 20 мм. Окись триэтиламина подается равномерно в верхнюю часть колонны со скоростью 3 л/ч. Подано на пиролиз 300 кг окиси триэтиламина с концентрацией 65% и содержащей 1% едкого натра. Получено 205 кг ДЭГА с выходом 90% от теории. Верхний слой ДЭГА содержал 0,9% триэтиламина. П р и м е р 5. В аппарат емкостью 100 л, снабженный перемешивающим устройством, рубашкой для обогрева и системой конденсации и сбора дистиллата загружают 25 кг масла ПН-6 и создают вакуум 70 мм рт.ст. Аппарат нагревают при перемешивании до температуры 130-140^оС и начинают дозировать раствор N-окиси триэтиламина со скоростью 3-6 л/ч. Предварительно в N окись триэтиламина или в масло ПН-6 подается щелочь в виде водного раствора, в количестве 1 мас. от пиролизуемой массы N-окиси триэтиламина в расчете на 100% -ное содержание вещества. Всего на пиролиз подано 200 кг 70% р-ра окиси триэтиламина в течение 40 ч. Полученный продукт ДЭГА состоит из 2-х слоев. Верхний слой концентрированный ДЭГА 91 кг, с содержанием основного продукта 84,5% и примеси триэтиламина 0,27% Нижний водный раствор ДЭГА 71,5 кг с содержанием основного продукта 34,2% и примеси триэтиламина 0,1% Остаток после пиролиза представляет собой твердую дисперсию светлого цвета в масле, который отделяется от масла фильтрованием и затем дезактивируется водой. Вес остатков 3 кг или 2,9% от полученного ДЭГА. Отделенное масло можно превращать в рецикл. Количество триэтиламина составляет 0,3% от массы полученного ДЭГА. П р и м е р 6. Опыт проводят аналогично примеру 5, но в аппарате емкостью 5 л, в который загружают 1,3 кг масла ПН-6 и дозируют N-окись триэтиламина со скоростью 0,3-0,5 л/ч. Отличие заключается в том, что опыт проводят без щелочи. Всего подано 10 кг 70% р-ра окиси триэтиламина в течение 20 ч. Выход ДЭГА составляет 85% остаток пиролиза 10 мас. от массы ДЭГА, количество триэтиламина 12 мас. от ДЭГА. Опыты по примерам 7 и 8 проводят по примеру 6 в пятилитровом аппарате с тем отличием, что вместо теплоносителя ПН-6 взят теплоноситель оксиэтилированный лауриловый спирт, причем в примере 7 опыт с добавкой 1 мас. щелочи в расчете на окись-триэтиламина, в примере 8 без щелочи. Результаты аналогичны результатам по примерам 5 и 6.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛГИДРОКСИЛАМИНА пиролизом окиси триэтиламина, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, последний проводят в присутствии щелочи в количестве 0,01-2% в расчете на исходный оксид триэтиламина.

РИСУНКИ

Рисунок 1