Фосфоросодерщажие симм-триазины, обладающиеинсектоакарицидной активностью

Фосфоросодерщажие симм-триазины, обладающиеинсектоакарицидной активностью

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

CoIo3 Советскик

Социалистичесиик

Реслублии

ОП ИСАНИЕ

ИЗЬ6РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i ii689197 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 31.07.78 (21) 2652!53/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) М.К .

С 07 F 9/24

С 07 Г Э/65

А 01 N 43/68

А 01 N 57/00

Государственный комитет (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) Опубликовано 23.05.81. Бюллетень №19

Дата опубликования описания 28.05.81 йо делан изобретений

w открытий (72) Авторы изобретеиия

Н. Н. Мельников, Л. В. Разводовская, О. А. Куликова, Н. А. Гусева, Т. Н. Калужина, Г. В. Копцева, Л. М. Сырова и А. С. Седых (7l) Заявитель (54) ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ СИММ-ТРИАЗИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ

ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЛ АКТИВНОСТЬЮ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфорсодержащим производным симм-триазина общей формулы

11 хФ

О О Ф

11 11 щщ — .З-NHNHCHpLHpOQHP(OUA)2, где К вЂ” изопропил, втор. бутил или трет. бутил, обладающим инсектоакарицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известным инсектоакарицидом, нашедшим широкое применение в сельском хозяйстве, является карбофас (1).

Производные симм-триазина, имеющие в боковой цепи фосфорорганический остаток, известны в качестве гербицидов (2), (3), Инсектицидная активность у производных симм-триазина, даже фосфорсодержащих, встречается довольно редко. Из этого класса соединений известен препарат «сайфос», представляющий собой соединение формулы:

Однако этот препарат имеет узкий спектр действия и эффективен только для борьбы с тлей.

Целью изобретения является расширение арсенала средств воздействия на живой организм.

Поставленная цель достигается описыl5 ваемыми фосфорсодержащими симм-триазинами формулы I, обладающими инсектоакарицидной активностью.

Описываемые соединения получают реакцией В-оксиэтилгидразино-симм-триазина с изоцианатом 0,0-диэтилфосфорной кислоты.

Процесс проводят при температуре 40—

50 С в бензоле в присутствии триэтиламина в течение 2 ч. ИК-спектры полученных

689197 соединений, измереиные в четыреххлористом углероде и хлороформе, соде !жат полосы поглощения при 1220 см (P =О), 1710 см! (С = О), 3420 см (NH) и не содержат полосы поглощения ОН-групп.

Пример 1. 2-хлор-4-изопропиламино-6-(N-диэтоксифосфорил) -карбомоилоксиэтилгидразино-симм-триазина.

К раствору 3,5 г (0,0142 М) свежеприготовленного 2-хлор-4-изопропиламино-6-этанолгидразино-симм-триазина и 2 капель триэтиламина в 250 мл безводного бензола при энергичном перемешивании в течение 15 мин прибавляют раствор 2,54 г (0,0142 М) диэтилфосфорилизоцианата в

50 мл безводного бензола. Реакционную смесь перемешивают при температуре 50 C в течение 2 ч, охлаждают, растворитель отгоняют. Остаток (6 г) очищают тонкослойной хроматографией на пластинках с силикагелем, растворитель — этилацетат — хлороформ (5:1) . Выделяют 4,07 г 2-хлор-4-изопропила мино-6- (N-диэтоксифосфорил) -карбамоилоксиэтилгидразино-симм-триазина, выход 70%, т. пл. 50 — 51 С.

Найдено, %: С 36,96; Н 6,10; С! 7,91; N 22,59; P 7,69

37,07 6,! 2 8,02 22,79 7,76

С !зН С1 0ьР.

Вычислено, %: С 36,66; Н 5,92; CI 8,32; N 23,02; P 7,27.

Пример 2. Получение 2-хлор-4- втор. бутиламино-6-(N-диэтоксифосфорил) -карбамоилоксиэтилгидразино-симм-триазина. В условиях, аналогичных получению 2-хлор-4-изопропиламино-6- (N-диэтоксифосфорил)-карбамоилоксиэтилгидразино-симм-триазина, из 2,18 г (0,0084 М) свежеприготовленного 2-хлор-4-втор. бутиламино-6-этанолгидразино-симм-триазина и 1,5 г (0,0084 M) диэтилфосфорилизоцианата в 300 мл безводного бензола получают 3,7 г технического продукта. Его очищают тонкослойной хроматографией на пластинках с силикагелем, растворитель — ацетонитрил — хлороформ (7:1) . Выделяют 2,92 г 2-хлор-4-втор. бутиламино-6-(N-диэтоксифосфориф карбамоилок сиэтилгидразино-симм-триазина, выход 79%, т. пл. 48 — 50 С.

Найдено, %: Cl 7,90; N 22,31; P 6,59

7,81 22,25 6,63

С Н„C1NОР

Вычислено,%: CI 8,06; N 22,29; P 7,04.

Пример 8. Получение 2 -хлор-4-трет. бути амино-6-этанолгидразино-симм-триазина.

К водно-диокса новому раствору 1,73 г (О 0227 М) этанолгидразина и 3,13 г (0,0027 М) карбоната калия при температуре от — 5 до 0 С прибавляют порциями

5 r (0,0227 M) 2,4-дихлор-6-трет. бутиламино-симм-триазина, после чего температуру повышают до 10 С и реакционную смесь перемешивают при этой температуре в течение

0,5 ч. Полученный продукт экстрагируют из реакционной массы 300 мл бензола при

30 С. Бензольный слой отделяют, сушат над хлористым кальцием и растворитель отгоняют. Получают 5,8 г 2-хлор-4-трет. бутиламино-6-этанолгидразино-симм-триазина, выход 98,3%, т. пл. 85 — 87 С.

Найдено, %: С 41,67; Н 6,78; N 32,72

41,73 6,82 32,60

С Н cтС1N40.

Вычислено, %: С 41,45; Н 6,57; N 32,23.

Пример 4. Определение инсектоакарицид ной активности гусеницы непарного шелкопряда — метод опрыскивания.

Гусеницы II возраста (через 5 — 6 дней после первой линьки) помещают в стеклянные. чашки для опрыскивания объемом

150 мл по 20 шт. в каждую чашку.

Опрыскивание проводят водно-ацетоновыми или спиртовыми растворами соединений в концентрации 0,01% при норме расхода жидкости 35 мл/м . Опыт ставят в двухкратной повторности. Учет гибели гусениц проводят через 24 ч.

Tetcanychus urticae Koch-Паутинные клещи.

20 Высечки листьев с подсаженными на них клещами опрыскивают 2,5 мг смеси ацетонового раствора с водой, эмульгатором и испытываемым веществом в концентрации

0,06%. Учет проводят через 48 ч.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Инсектоакарицидная активность ибель %, от концентрации соединений, % д. н.

Гусеницы непарного шелкопряда, 0,01

Паутинные клещи 0,06

97 трет. С,Нэ втор. С,Н изо-C,Íc

Карбофос

97

I0O

Описываемые соедине1-::чя проявляют высокую инсектицидную активность в отношении гусениц непарного шелкопряда и акарицидную активность в отношении паутинных клещей. Как показали испытания, описываемые соединения не уступают по ак4о тивности эталону — карбофосу.

Кроме того, следует отметить, что описываемые соединения практически не ингибируют холинэстеразу (при концентрации

10 % ХЭ ингибирована на 8 — 20%) в то

4 время как взятый в качестве эталона карбофос ингибирует ХЭ на 50% в концентрации 10 %. Таким образом, предлагаемые соединения могут представить интерес для борьбы с расами насекомых, резистентными к фосфорорганическим соединениям.

50 Формула изобретения

Фосфорсодержащие симм-триазины общей формулы

С1

55 0 0

}! II как — Q HHBHCHcCHccC14HPCOCcHclc

М

689197

Составитель

Редактор М. Кузнецова Техред A. Бойкас Корректор Н. Швыдкая

Заказ 3252/50 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент>, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где R — изопропил, втор. бутил или трет. бутил, обладающие инсектоакарицидной активностьюю.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Шрадер Г. «Новые фосфорорганические инсектициды», М., «Мир», 1965, с. 160.

2. Патент США № 3938985, кл. 71 — 93, опублик. 1976.

3. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2482736, кл. С 07 F 9/24, 1977, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.

4. Патент Франции № 1219238, кл. А Ol и, опублик. 1960.