Способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов

Способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскмк

Соцкаяистнческнз

Рес убттнк (lii689209 (6I ) Дополнительное к авт. саид-ву(22) ЗаЯвлено 01. 09 ° 76 (2l ) 2399447/23-05 с присоединением заявки М(23)ПриоритетОпублнковано 07.11 82. Бюллетень М 41

{51)М. Кл.

С 08 F 136/04

С 08 F 8/46 веиврстваивй квинтет

СССР ю далатт вза4рвтевнй н еткрытий (53) УДК678. 762-9.02 (088.8) I

Дата опубликования описания 27.12.82

\ !

Л.П.Батаева, И.М.Белгородский, М. .Бессонова, И.В.Гармонов, А.В.Гагин, Т.И.Голованова, В.H.Голубков, Ф.А.Галил-Оглы, Э.Я.Девирц, Н.В.Лунева, М.А.Закирова, А.Я.Карасева, И.А.Клочкова, Н.ф.Ковалев, А.С.Лыкин,Л.:В.Масагутова, Л.Е.Полуэктова, Б.И.Пантух, Л.М.Поспелова. Н.Г.Павлов, В.В.Сазыкия, Е.М.Сире, В.Н.Соколов, В.П.Смирнов, В.A,Ñàïðîíoâ, Б.Н.Тимченко и А.С.Эстрин (72) Авторы изобретения (71)Заявитель

f. 1 .(ПОЛИМЕРО — — — —,,)!.. 1(, (ЙМЙ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ

СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ

Изобретение относится к способам получения модифицированных полимеров сопряженных диенов и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.

Известен способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов обработкой исходных полимеров малеиновым ангидридом при 150-250оС в смесителе-сушилке в процессе сушки полимеров (13.

Этот способ обладает следующими недостатками:

1. В качестве модифицирующих агентов применяются легколетучие и токсичные вещества, загрязняющие воздушный бассейн и товарный про- дукт.

2. Водорасторимость малеинового ангидрида исключает возможность введения его в полимеризат для,более равномерного распределения в полимере после дезактивации катализатора и

2 стабилизации полимера перед стадией водной дегазации.

3. Мялеиновый ангидрид плохо сов местим с полимером, что приводит к понижению эффективности процесса модификации.

Целью изобретения является умень.и шение токсичности процесса и снижение потерь реагента-модификатора.

Это достигается применением вместо малеинового ангидрида карбоксилсодержащих-соединений - no крайней мере одного эфира малеиновой кислоты общей формулы НООС-СН СН-CÎOR, где

R - С4Н - С6Н

Сущность предлагаемого изобретения состоит в том, что полимер сопряженного диена, например цис-1,4-полиязопрен, цис- 1,4-полибутадиен, содержащий воду, обрабатывают, при 150250оC производным малеиновой кислоты, наприяер бутиловым эфиром малеиновой кислоты, октиловым эфиром, гексадециловым эфиром или смесью децилового и

689209

3 додецилового эфиров в количество

0,2-4 вес.3 в расчете на полимер.

Иапользование вышеуказанных эфиров повышает их предельно допустимые концентрации в рабочей зоне (ПДК р.З. вследствие низкои летучести этих эфиров по сравнению с малеиновым, ангидридом.

ПДК р малеинового ангидрида составляет мг/м, малеиновой кислоты

1,6 мг/м, а ПДКР указанных эфиров составляет 3,8-5,2 мг/м .

Модифицированные полимеры диенов, аолученные по предлагаемому способу, характеризуются когезионной проч- "—

1$ ностью, напряжением при 4003 удлинении, а также свойствами резин на их основе.

Пример 1, (контрольный), Цис-1,4-полиизопрен, содержаций до

103 воды, подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают при !70 С

2 вес.Ф малеинового ангидрида в расчете на полимер. Реакцию модификации осуществляют одновременно с сушкой полимера. Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе полученного модифицированного полимера приведены в таблице.

Пример 2. Цис-l,4-полиизозо прен, содержаций воду, подают в смеситель сушилку, где его обрабатывают 0 2 вес.3 в расчете на полимер гексадецилового эфира малеиновой кислоты при 200 С. Реакцию модификации осуществляют одновременно с сушкой полимера. Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе полученного полимера приведены в таблице.

Пример 3. Цис.-1,4-полиизо о прен, содержащий воду, подают в ситель- ушилку, где его обрабатывают

1 вес.Ф в расчете на полимер бутилового эфира малеиновой кислоты при

150 С. Характеристики резиновых о 45 смесей и вулканизатов на основе полученного полимера приведены в таблице.

Пример 4. Цис-1,4-полиизопрен, содержащий воду, подаю в смеситель-сушилку, где его обраЬатывают 2 вес.Ф в расчете на полимер смеси децилового и додецилового эфиров малеиновой кислоты при 250 С. Ха. рактеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе полученного полимера приведены в таблице.

Пример 5. Цис-l,4-полибутадиен, содержащий воду, подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают 4 вес.4 в расчете на полимер октилового эфира малеиновой кислоты о при 170 C. Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе полученного полимера приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет использовать в качестве модифицирующих агентов эфиры малеиновой кислоты - нелетучие и нетоксичные вещества, что снижает загрязнение воздушного бассейна и товарного продукта.

Кроме того, указанные эфиры малеиновой кислоты водонерастворимы, Что позволяет вводить их в полимеризат перед стадией водной дегазации его для более равномерного распределения в полимере.

Предлагаемый способ позволяет также повысить когезионную Ilрочность сырых резиновых смесей, повысить теплообразование и снизить коэффициент морозостойкости вулканизатов на основе модифицированных диеновых полимеров.

Экономический эффект от использования предлагаемого изобретения может составить 400000 руб в год при условии выпуска 100000 т в год модифицированного полимера, поскольку введение вес.4 модифицирующего агента - .эфира малеиновой кислоты в расчете на 1 т полимера по цене

700-руб за 1 т дает экономию, учитывая все промежуточные расходы, 4 руб на т полимера.

5 689209 . 6

Характеристики сырых резиновых смесей и вулканизатов на основе полученных полимеров

Наименование составов

Показатели

Напряжение при 4403 удлинении,кгс/см

Резиновые смеси

7,4 3 2

6,6

4,5 5,3

Прочность при разрыве, кгс/см

22,3 4,2

8,6 24,6

14,6

Прочность при разрыве при 20 С, кгс/см 284 310

314 253

301

Вулканизаты

Прочность при разрыве при 100 С, кгс/см

228 237

210 125

207

Относительное удлинение при 20 С, 610

615 602

450 633

124 100

Теплообразование, С

104 122

101

Коэффициент морозостойкости при

Формула изобретения

Редактор П.Горькова Техред О.Неце Корректор Е.Рошко

Заказ 10464/3 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, W-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r..Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ, получения модифицирован-, ных полимеров сопряженных диенов обработкой исходных полимеров карбоксилсодержащим непредельным соединением при 150-250 С в смесителесушилке в процессе сушки полимеров, о т л и ч а:о шийся тем, что, с целью уменьшения токсичности про-: цесса и снижения потерь реагента мо1 2 3 (4 5

0,33 0,68 0,63 0,66 0,62 дифийатора, в качестве карбоксилсоэз держащего непредельного соединения применяют 0,2-4 вес,Ф (в расчете на исходный полимер) по крайней мере одного эфира малеиновой кислоты общей формулы НООС-СН=СН-C00R, где К-С.ОНя40 16 33

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка ГДР и 64142, кл. 39 в 5/07,опбулик..1968 (прототип).