Инсектоакарицидонематоцидное средство
Патент 689597
Авторы
Инсектоакарицидонематоцидное средство
Иллюстрации
Реферат
Ман н". те:.:Ъ:э wr8 л Ь E г-.
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Соеетскик
Социалистических
Республик
<">689597 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 22р 977 (21) 2523671/05 (23) Приоритет — (32) 250976 (3l) Р 2643262.2 (33) ФРГ (51) М. Кл.
A 01 N 9/36
С 07 ) 9/65
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий (Щ УДК 632.951. .2:632.955 (088.8) Опубликовано 300979. Бюллетень,% 36
Дата опубликования описания 3009,79
P2) Автори изобретения
Иностранцы
Ингеборг Гамманн, Фритц Маурер и Ганс-Иохем Рибель (ФРГ) Иностранная фирма Байер АГ (ФРГ) (71) Заявитель (5 4 ) ИНСЕКТОА КА РИЦИДОНЕМА ТОЦИДНОЕ
СРЕДСТВО динения общей формулы, „2, и ОВ, (10 аз -т -он, Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, а именно к инсектоакарицидонематоцидному средству на основе пиримидиновых производных фосфорных кислот.
Известен эфир О, О-диэтил-О-(2-изопропил-4-метилпиримидин-(6)-ил)-тиофосфорной кислоты, обладающий инсектицидной активностью (1).
Известно инсектоакарицидное средство, содержащее эфир О-этил-S-Н-пропил-0-(2-изопропил-4-метилпиримидин-/6/-ил)-дитиофосфорной кислоты и носитель (2). Однако активность его при низких концентрациях неудовлетворительна.
Целью изобретения является изыскание нового инсектоакарицндонематоцидного средства, обладающего повыщенной инсектоакарицидной активностью и проявляющего нематоцидную активность, на основе пиримидиновых производных фосфорных кислот. указанная цель достигается использованием в качестве пирнмидинового проиэводного фосфорной кислоты соегде R — алкил С - С>., 1
R - метил, этил, С вЂ” С алкокси
C — С4- алкиламино или фенил;
К вЂ” водород, метил, пропил или фенил;
Х вЂ” кислород, сера, в количестве О, 1 — 95 вес. %.
Соединения общей формулы 1 получают за счет того, что сложные эфиры или эфироамидгалогены (тионо) фосфорной (фосфоновой) кислоты фор. мулы
На1 — P (й )
>Rт
1 где R, R и Х имеют укаэанные значения и НаХ-галоген, подвергают взаимодействию с 5-оксипириьядинами формулы где Р и R имеют указанные значения, 3
hH9597
Т а б л и ц а 1
R Х Выход Показатель
% преломления
Пример п 1,5102 г пг 1, 5080
2 С Н7-изо СН 3
3 ОСН
С Н -изо S
Н изо S
66
4 СгН5 (Ъ
С Н -изо Я п, 1, 5570
С2Н
Сз Н..т —
С,Н
С2Н, п > 1, 5 05 / п г 1, 4929 гРг 1,4992
nÚ2 1,5169
СЗ 1
ОС,Н, C H изо
C Н -изо
Ь
СН
73
ОСг Н
92
СН5 S
9 С,Ь6 пф 1,5643
2 з
10 С2Н5
--г Н5
32 1 5028
ОС,, Н5 в случае необходимости в прис:утствии акцептора кислоты или аммониевых си.— лей и в случае необходимости в присутствии растворителя или разбавителя.
Предлагаете соединения получают предпочтительно проводят при использовании пригодных растворителей и разбавителей. При этом используют практически все инертные органические растворители. К ним предпочтительно относятся алифатические и ароматические, в случае необходимости хлорированные углеводороды, как бензол, толуол, ксилол, бензин, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол, или простой эфир, например сложный диэтиловый эфир и дибутиловый эфир, диоксан, кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон и метилизобутилкетон, а также нитрилы как ацето- и пропионитрил.
В качестве акцепторов кислоты можно использовать все обычные связующие кислоту средства, предпочтительно щелочные карбонаты и алкоголяты, например карбонат, метилат или этилат натрия и калия, алифатические, ароматические или гетероциклические амины, например триэтиламин, 30 триметиламин, диметиланилин, диметилбензиламин и пиридин.
Температура реакции может колебаться в широких пределах.
Процесс проводят при температуре 35
0 — 100 С, предпочтительно 20- 60 С.
Реакция протекает при нормальном давлении, Для проведения предлагаемого споc:îáà используют исходные соединения в эквимолярном соотношении. Реагенты соединяют в одном из указанных растворителей в присутствии акцептора кислоты и перемешивают при повышенной температуре для дополнения реакции в течение одного или нескольких часов, Затем смесь смешивают с органическим растворителем, например толуолом, и перерабатывают органическую фазу обычными приемами путем промывания, сушки и перегонки растворителя.
Пример 1.
"" в% - о-) (oc,H,I, 300 мл ацетонитрила, 13,8 r (0,1 моль)
2-из о-пропил- 5-ок счпиримидина, 20, 7 г (0,15 моль) карбоната калия и 18- 8 г (О, 1 моль) -ложного диэфиро1 хлорида 0,0-диэтилтионофосфорной кислоты размешивают в течение 2 ч при температуре 45 С. Затем реакционную смесь вливают в 400 мл "олуола и промывают два ра.за, каждый раз 300 мл воды. Раствор толуола сушат над сульфатом натрия и выпаривают при вакууме, Остаток перегоняют при высоком вакууме.
Получают 17,4 г (62% теории) сложного эфира 0,0-диэтил-О-((2-изопропилпиримидин) -5-ил)-тионофосфорной кислоты в виде коричневого масла с
П 1,4970.
Аналогичным образом можно получить соединения формулы 1, представленные в табл. 1.
8 80 пег 1, 5827
889597
10 пла у б) V1 изо
185
173
144
0-P (0e Í,), 0,01
0,001
100
""-03H7 (из|естно) И
0 Р, ОСИН%
$СЗЫ7-п
0,01
0 001
100
"о-СЗЫ
К
СЫЗ (изВВстно) N
< 0 -Р— (ОС зНВ) 1 н
0,01
0,001
100
Используемые в качестве исходных соединений 5-оксипирнмиднна можно получать следующим образом.
Раствор из 49,5 г (0,45 моль)
5-метоксипиримидина, 38 r (0,68 моль) гидроокиси калия в смеси из 80 мл воды и 170 мл метанола нагревают в автоклаве в течение 3 ч до 190 С.
Затем метанол отгоняют в вакууме, остаток смешивают с 50 мл ледяной воды и раствор доводят до значения рН 4,5 при охлаждении и путем добавки концентрированной соляной кислоты. tIo истечении 30 мин выкристаллиПример2.
Опыт с личинками Phaedon.
Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения препарата действующего начала 1 вес. ч. его смешивают с указанным количеством растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации °
Препаратом действующего начала опрыскивают до образования капель зовавшийся продукт отсасывают и получают такпм образом 30 г (701 теории) 5-оксипиримидина в качестве кристаллического порошка с т. пл.
208 С со слабо коричневым цветом.
Аналогично можно получать следующие соединения формулы
Представленные в табл. 2.
-т а б л и ц а 2 листья капусты (Bvassica oFevacea) и сажают на них личинки хренового листоеда (Phaedon сосМеаг1ae) .
После указанного времени степень умерщвления определяют в %. При этом
1003 означает, что все личинки умерщвлены, а 0% означает,что ни одна личинка не умерщвлена.
Действукщее начало, концентрация, время оценки и результаты приведены в табл. 3.
Таблица 3
689597
0,01
100
0,001
100
0,01
0,001
100
100
0,01
100
0,001
100
0,01
0i001
100
100
О,О1
100
0,001
100
0,01
100
0,001
0 01
0,001
100
100
100
0,01
Oi001
100
100
OiOl
100
100
0,001
0i01
0i001
100
100 () о-Р (ос,н ), СОР1 с
0i01 изо- с,н, СнЗ
{ èýáåñòíо) 1 1!
СН, О-Р-(ОС,Н,), . М ф g ", ОС унт
СН -(р- О -Р. м= с,н, H иОΠ— СОН(-О-Р (ОСНо)о
О и -Ср„.( м иоо -с,н;Р
S и О-CН1-j О-Р
ll 0C H
З вЂ” ОСЗН7
1% g
n 0C E>-èàî
tJ30 — С Н - Q p — СН, ll.и0С g4
М
О-P (0C K )
М
l 3 у $ „« ОСФ
M — с н
Il р и м е р з. опыт с letrangenus (устойчивый) .
Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликопевого эфира.
Для получения препарата действую- щего начала 1 вес. ч. его смешивают 45 с указанным количеством растворителя и указанным количеством эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Препаратом действующего начала 50 опрыскйвают до образования капель растения фасоли (РНавсо(оь vu(.gar s ), Продолжение таблицы Ъ которые зо всех стадиях развития сильно поражены паутинным клещем (T(t)-ащспцз ur ticoe.
После указанного. времени определяют степень поражения в процентах.
При этом 100%- означает, что все клещи умерщвлены, а ОЪ означает, что ни один клещ не умерщвлен.
Действующие начала, их концентрации, время определения и результаты приведены в табл. 4.
689597
„ ос,н
-Р
$С,И7- а
u3II — СЗИ7
0,1
98
Oi Ol
Oil
100
0,01
100
0,01
О,1
100
0 i Ol
0,1
100
0,01
О,l
0,О1
0,1
Oi01
100
100
0,1
Oi01
Oil
0,01
l0O
О,l
0,01
100
0,1
0 i 01
0,l
OiO1
100
100
О,l
0,01
100
0,l
0,01
100
O,l
0,01
100
СН3 (из8естно)
S (-Π— P (ОсзИ3)1, lI
o- (л) уi II ОСЗИ5 с С
3 1=1 С7Н3
М иЭО- СН7 О-Р (ОСН3)1
М
030 — 01Н1 0-0 )00gHg)2
Д7
N $ п. ОСЗН1-изО изО-СЗН p-Р
1 Г
СН,, ЗН-СН3
М
СИ О-Р
ОСЗИ7
М
0К .(0 — Р, oc,õ
s р 1 гОС2И5
- 1-О-Р 7 б ЯН- С НУ -изб
CK3-(0-Р у — МН-С3И7-ии30
Сн,-(-0-
3 .ОСЗН3
М
О-Р
8СЗН7
Ю ищ-СЗН -(i 3 О-Р ОСзНЮ
М ОСЗН7 изб — С 3Н7 з- о-р
Осзи и / 4
Продолжение табл.4
689597
Продолжение табл.4
0,1
100
100
0,01
100
0,1
100
0,01
)) ОС Н
0-Р ЗС,Н7-л.
0,002 Н7 н (избестно) 0 -Р Н5
"0С,Н, СН g
0,002
0,002
100
0,002
100
0,002
100
0 002
O— - Р - (0С 1Н5) 1
М .Н, )(0С 1Н СН (0-P СН
СН я
3
НН-СН СН, П р.и м е р 4. Опыт ЛД„
Подопытные насекомые: S4Cph(fu6 ф"аПИ ааааса, Растворитель: ацетон.
2 вес . ч . действующего начала поглощают в 1000 об. ч. растворителя. Полученный таким образом раствор разбавляют растворнтелем до желаемой концентрации.
2,5 мл действующего начала подают в чашку Петри. На дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром примерно 9,5 см. Чашка
Петри остается открытой до тех пор, пока растворитель полностью не испаряется. В зависимости от концен(известно)
"аа-Щ- -о-г (осн,), ааа-сан; )-о-а (ос о ) Е S
Ф7 0-Р е
0СЗН7
li ОС,Н
СКЗ -(0-P
7е — . МНС Н - изо трации раствора действующего начала.количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги раз15 личен .3 атем в чашку Петри подают
25 подопытных насекомых и чашку закрывают стеклянной крышкой.
Состояние подопытных насекомых проверяют по истечении 3 дней.
Степень умерщвления определяют в процентах . При этом 100% означает, что все подопытные насекомые умерщвлены,а 0% означает,что ни одно подопытное .насекомое не умерщвлено.
Действующие начала, их концентрации, подопытные животные и результаты приведены в табл. 5., 13
689 97
Продолжение табл.5
1ОО
0,002
100
0,002
Т а 6
Действующее начало
Я,ОС Н5
Π—.Р
ЗС ЗН7-и
0,02
0,02
100
100
0,002
100
0,02
Пример 5. Опыт ЛД,ро
Подопытные насекомые:ЪГайи оИеп ьРастворитель: ацетон.
2 вес . ч. действующего начала поглощают в 100 oá. ч. растворителя. Полученный таким образом раствор разбавляют дальнейшим растворителем до желаемой концентрации.
2,5 мл раствора действующего начала подают в чашку Петри. На дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром примерно 9,5 см. Чашка Петри остается до тех пор открытой, пока раствор полностью не улетучинает. В зависимости от концен(U388CfllH0) м S
И цЗ0 — С К - - 0-Р {OCH )q
14 S щ0 — С Н7-(/- О -Р (ОС Н5)г
П
ЛΠ— С1Н1.(Π— Р
ОС Н7- ц10
Пример 6. .Опыт с предельной концентрацией.
Подопытные нематоды: ЧеЮо1доДцпе
1псО fn td
Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения препарата действующего начала 1 вес. ч. действующего 60 начала смешивают с укаэанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат раэбанляют водой до желаемой концентрации. 65 трации действующего начала раствора количество действующего начала на
1 м фильтрональной бумаги является различным. Затем примерно 25 подопытных насекомых подают в чашку Петри и закрывают ее стеклянной крышкой.
Состояние подопытных насекомых проверяют по истечении 3 дней. Степень умерщвления определяют в процентах. При этом 100% означает, что все подопытные насекомые умерщнлены, а 0%, что ни одно подопытное насекомое не умерщвлено.
Действующие начала, их концентрации, подопытные животные и результаты приведены н табл. б.
Препарат действующего начала интенсивно смешивают с почвой, сильно пораженной подопытными нематодами.
При этом концентрация действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, решающим является лишь количество действующего начала на объемную единицу почвы, которое указано в частях/миллион.
Обработанную почву наполняют в горшки, сажают салат и горшки оставляют стоять при температуре теплицы 27 С °
По истечении 4 недель исследуют поражение корней салата нематодами
609597
Таблица 7
И, ОС1Н5
О-Р
- СЗН, N
ON.- 3N7
i00
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100 и определяют степень действия действующего начала э процентах. 100% означает, что нет поражения, а 0%, что поражение является таким же высоким, как у контрольных растений
СН3 (и33ЕтНО) м
СН3,, И . / О Р (Ос2н51й
$ ..СН3
Й -(О-Р 1
У вЂ” СК3 сн " ос
3 СН вЂ” 0 — Pl OCgH5 Сн
СН3 () -Π— Р-(ОС Нц)
Я
0С R>5
3 -ф -0 — Р ОС1Н5
0С1Н5
Щ - О -Р., 3 НС ФЧ вЂ” 3
Я,ОС 1Н5
-СЮ;(0-Р =Р «ФГа
Щ -(0-Р МНСН3 м
У, " 0СЗН7
3 " Г МНСЗН7-ON а $
Cg .- О,, 3 — / 3 11С1315 в необработанной, однако, пораженной почве °
Действующие начала, количество применения и результаты опыта приведены в табл. 7.
18
689897
Продолжение табл.7
// 1 ОСЗН7
3, /-P — P
N - ) Ф5
1ОО
100
100
100
100
100
100 прн его
1он (сцВеетно),и %, ф,. Осгн5 — яНС Н5 — и7е
С) Q Q 0 .- 3 7 — НС Н7 — Ugo
0 — P -(ОС 1Н511
\, Н ъ $
) И / ОСДН7 030 ц7е — С,Н . г-о — Р
СН
S у И
uag — С5Н7 — < /- 0 — P -(ОСН5) 2
ii ОС1Н5
030 С Н7
М вЂ” /, Пример 7. Опыт с предельной концентрацией (живущие в почве насе" комые) .
Подопытные насекомые: живущие в 35 почве личинки 1впеЬ о п7оЬ1о .
Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.
Эмульгаторг 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения препарата действую 40 щего начала 1 вес. ч. его смешивают с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Препарат действующего начала интенсивно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, решающим является
CA лишь количество действующего начала на объемную единицу почвы, ко-.орое указано в частях/миллион (мг/л).
Почвой наполняют горшки и оставляют стоять при комнатной температуре.
По истечении 24 ч подопытных насекомых подают в обработанную почву и по истечении дальнейших 2-7 дней степень действия действующего начала определяют в процентах путем подсчета мертвых и живых насекомых. При этом 100% означает, что все насекомые умерщвлены, а 0% означает, что имеется такое же количество живых насекомых, как в необработанной почве.
Действующие начала, количество применения и результаты приведены в табл. 8.
Т а б л и ц а 8
689 >97
Продолжение табл.8 и ОсгН5
0-Г
"$С Н7
Я иве- СЗН7
1ОО
1ОО
1ОО
fl OC HI
Se3H7
C3K7
° р
СН3
f щбеотно) (и,78естно J р ;ar -(О-.Р (ОС Н ) .
СН3 р ОН-(Π— Р Шз сн; (— сн, 8
СНз li OC Н, р — о-г, Р4 Я вЂ” 0С ЗН7
Пример 8. Опыт с предельной концентрацией (системное действие)
Подопытное насекомое: Phaeton сос) Кагч ае, Растворитель г 3 вес. ч. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения препарата действую" щего начала 1 вес. ч. его смешивают 30 с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Препарат действующего начала 35 интенсивно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, решающим является лишь количество действующего начала 4() на объемную единицу почвы, которое указано:в частях/миллион (мг/л) .
СH0 1 и
Сгнило ,. P-a-С C-0H(W3)г (известно) Обработанную почву наполняют в горшки и сажают капусту (Ь азы са осЕг эCBOI ). Таким образом действующее начало через корни растений попадает в листья °
Для подтверждения системного эффекта по истечении 7 дней на листья сажают укаэанных подопытных насекомых. По истечении дальнейших 2 дней подсчитывают мертвых насекомых. Иэ количества умерщвленных насекомых определяют системное действие действующего начала. 100% означает, что все подопытные насекомые умерщвлены, а 0% означает, что количество живых подопытных насекомых является таким же высоким, как в необработанной почве.
Действующие начала, их количество и результаты приведены в табл. 9.
Т а б л и ц а 9
699597
Продолжение табл. 9
100
100
100
100
100
Пример 9. Опыт с предельной концентрацией (системное действие).
Подопытное насекомое: Яуъиь pet"э1 сае 25
Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.
Змульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения препарата действующего начала 1 вес. ч. его смешивают gp с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Препарат действующего начала ин- 35 тенсивно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, решающим является лишь количество действующего начала на объемную единицу почвы, которое указано в частях/миллион. Затем обраТаблица10
Действующее начало епень умерщвления, Ъ при нцентрации действующего чала в ч/милл. 2,5 частей/миллион
И . 0СФ5
0 — Р
ЗСЗН7
N иза — с3Н /
СН3 (ы8естно) 100 н
СН3 .. / и, СН -
СН3"
Ф и О-СН
3 У СН3
/ IL 0C zH3
СН3 Р
"СгН, N (— Π— Р (OC>H<)>
М 3
СН3,, „ И .ОСЬЯ3 CH < o- СН3
N S
СН3, Н () О- р (ПС2Н5) 2
СНЗ Я = ботанную почву наполняют в горшки и сажают в нее капусту (Ьг вв со ofe цсЕд ) . Количество действующего начала таким образом попадает через корни растений в листья.
Для подтвреждения системного действия по истечении 7 дней на листья сажают укаэанные подопытные насекомые. ПО истечении дальнейших 2 дней подсчитывают умерщвленных насекомых.
Иэ количества мертвых насекомых определяют системное действие действующего начала. При этом 100Ъ означает, что все подопытные насекомые умерщвлены, а ОЪ означает, что количество живых насекомых является таким же, как при необработанной почве.
Действующие начала, количесTBo применения и результаты приведены в табл. 10.
Процопжечие та6J1.1 0
1Î0
100
100
100
100 х
OR
/ 0 Р
Формула изобретения
Составитель Н. Кибалова
P акто T. Никольская Тех л,АлФерова Ко ректо Н. Заде новская
Заказ .6273/56 Тираж 755 Подписное, ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Ра шская наб. . 4 5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 0 S . СИЗ
СН - 0-Р СН3
СН3 К вЂ” " 11З
Щ - 0-Р ОЙР512
И,. об 14
/ >caq
X (Π— P 0С Н5)
Щ, „- 1B1- CH еН3
Таким образом, предлагаемое средство обладает повышенной инсектоакарицидной активностью -и проявляет нематоцидную активность.
Инсектоакарицидонематоцидное средство, содержащее действующее начало на основе пиримидиновых производнык фосфорных кислот и добавку из группы:твердых и жидких носителей, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения инсектоакарицидной активности и проявления нематоцидной активности, оно содержит в качестве пиримидинового производного фосфорной кислоты соединение общей формулы где к — алкил Cr — С, К . — метил, этил, C — С вЂ” алкокси;
C — С4 алкиламино или фенил;
R - водород, метил, пропил или фенил;
Х вЂ” сера, кислород;
35 в количестве 0,1-95 вес.%.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США Р 2754243, кл.424-200, опублик . 1956.
40 2. Выложенная заявка ФРГ
9 2360877, кл. С 07 7 9/18, опублик.
1975 {прототип).