Способ получения сложных эфиров кабоновых кислот

Способ получения сложных эфиров кабоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

( тентi . ñ": "."< " н i.:-"<".. -"."-.A

ОПИСАНИЕ

Союз Советскик

Социалистическик

Реснублик

«ii690005

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 280374 (21) 2010392/23-04 (23) ПРиоРитет — (32) 29 03.73 (" < ) P-C07C/169805 (ЗЗ) ГДР

Опубликовано 05,1 0.79. Бюллетень,% 37

Дата опубликования описания 08.1 079 (51)М. К .2

С 07 С 67/44

С 07 С 69/00

Государственный комнтет

СССР оо делам нзобретеннй н открытий (53) УДК 547. 29 26:

:547.58 26 (088.8) Иностранцы

Ханс Бальтц, Ральф Дауте, Иохен Мюллер, и Руди Шмук (ГДР) (72) Авторы изобретения

ЗигФрид Поредда

Иностранное предприятие

ФЕБ Лейна-Верке Вальтер ульбрихт (ГДР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

КАРВ0НОВНХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения сложных эфиров карбоновых кислот, которые находят широкое при. менение в качестве растворителей, пластификаторов и т.д.

Наиболее близким к предложенному изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сложных эфиров карбоновых кислот конденсацией сс-замещенных алифатических альдегидов в присутствии молибденсодержащих катализаторов (1) . Процесс предпочтительно проводится в присутствии спиртов. Так, например, при температуре 15

175-205ОС изомасляный альдегид в присутствии изобутилового спирта и молибденового катализатора за 6 ч превращается в изобутиловый эфир изомасляной кислоты. Конверсия альде- 20 гида составляет 81%, выход целевого продукта 87%.

Недостатком известного способа является необходимость применения спиртов для достижения высоких выходов сложного эфира.

Цель изобретения — повышение селективности процесса.

Поставленная цель достигается теМ, что при получении сложных эфиров.кар- 30

I боновых кислот путем конденсации кислородсодержащего соединения в присутствии катализатора в качестве кислородсодержащего соединения используют альдегид или первичный спирт, или их смесь, причем процесс проводят при температуре 250-330 C и давлении 1-100 атм, а в качестве катализатора используют окись железа или смесь ее с окисью хрома (III), содержащую 0,1-70 вес.Ъ окиси хрома.

Предпочтительным является использование в качестве катализатора смеси окиси железа и окиси хрома с содержанием последней 1-45 вес.Ъ.

Способ реализуют следующим .образом.

В реактор, представляющий собой трубу из легированной стали, загружают 200 мп катализатора и при температуре 250-330 С и давлении 1100 атм пропускают альдегид или первичный спирт или их смесь со скоростью 30 мл/ч и азот со скоростью

10 мл/ч. Получение сложных эфиров карбоновых кислот, согласно способу, может осуществляться как непрерывно, так и периодически.

Приведенные в примерах 1-10 катализаторы были активировайы в течение

690005

6 ч при температуре 270 С в токе водорода.

Пример 1, Через вертикально установленную трубу из легированной стали с внешним обогревом длиной

750 пм и внутренним диаметром 30 мм, в которую загружают 200 мл катализатора (93 вес.Ъ окиси железа (III), 7 вес.% окиси хрома (III) при температуре 310 С и давлении 80 ат направляют сверху 30 мл/ч пропиональдегида и 10 мл/ч азота. Примененный исходный продукт имеет следующий установленный газохроматографическим путем состав, вес.3:

14,3

84,8

0,4

0,5

1,2 Н-масляная кислот а-н- бутиловый эфир

3 Окись железа (III)

7 Окись хрома (III) альдегид

О, 4-Yàñëÿíàÿ ки слот а

57,6 Н-масляный альдегид

310

0,6 Н-масляная кислота

0,6 Вода

0,6

Вода

3 99,7 И-масляный альдегид

20,0 И-масляная кислота

100 Окись железа(Ills

0,2 И-масляная кислота е

И-бутиловый эфир

77,4 И-масляный альдегид

О, 1 Вода

310

2,0 И-бутанол

О, 3 И-масляная кислота

О, 3 Вода

65 Окись железа(ТХ?) 4 98,0 2-Этилгексаналь

1 Кислота 2-этилгексана

1,2 2-Этилгексанол

35 Окись хрома (III) 2-этил гексиловый сложный эфир

93 2 2 этилгексаналь

0,8 Кислота-2- 270

-этилгексана

2-Этилгексанол

0,8

Кислота 2-этил0,9 гексана

99 Окись железа(111) 18,1 Сложный бензиловый эфир бензойной кислоты

99,6 Бензальдегид

0,4 Бензойная кислота

81,3

1 Окись хрома (III) Бензальдегид

Бензойная кислота

290

Пропиональдегид 98,1

Н-пропанол 1,4

Вода 0,5

Полученный после охлаждения жидкий продукт реакции имеет следующий состав, вес.%:

Н-пропиловый сложный эфир пропионовой кислоты

Пропионовый альдегид

Пропанол

Вода

Пример ы 2-11. Через описан, ный в примере 1 прибор с теы же количеством катализатора при давлении

1 ат при указанной в таблице температуре направляют 30 мл/ч исходно15 го продукта . Состав соответственного исходного и реакционного продуктов указач в таблице.

690005

Продолжение таблицы б 99,0 Н-пропанол

99 Окись железа(ХХХ) 20,0 Н-пропиловый слож1 Окись хрома (III) ный эфир Н-пропионсвой кислоты

0,3 Пропионовый ал ьде гид

77,0 Н-пропанол

2,3 Пропйоновый ал ьде гид

О, 7 Вода

250

О, 7 Вода железа (I II ) 30, О И-масляная кислотахрома (I II) -и-бутиловый сложнь-й эфир

7 98,7 И-бутанол

93 Окись

7 Окись

0,3 И-масляный ал ьде гид

0,5 И-масляная кислота

Ор5 Вода

20,0 Н-масляная кисло та, H-бутиловый сложный эфир

О, 5 Вода

8 99,3 Н-бутанол

0,1 Н-масляный альде гид железа(ХХХ) хрома (II I ) Окись

Окись

73,0 Н-бутанол

0,1 Н-масляная кислота

4, 3 Н-масляный альде гид

0,5 Вода

2, О Н-масляный альдегид-ди-н-бутилацет ал

0,1 Н-масляная кисло-. та

О, б Вода

55 Окись железа(ХХХ)

45 Окись хрома (III) 19, 4 Н-валериановая кислота-н-сложный пентиловый эфир

9 99,5 H-пентанол

0,1

Н-валериановая кислота

С

Вода

290

0,4

78,5 Н-пентанол-1

1,5 Н-валериальдегид

0,2 Н-валериановая кислота

290 93

7 железа(ХХХ) хрома (III) Окись

Окись

H-гексанол— 1

10 100,0

92,8 Н-гексанол- 1

1,2 Н-капрональдегид

0,3 Н-капроновая кислота

11 100,0 Бензиловый спирт

300 65 Окись железа(ХХХ)

35 Окись хрома (ХХХ) Бензиловый спирт

Бе н з альде гид

Бензойная кислота

72,2

7,2

О 2

Г

61,7 И-бутанол

7,0 И-масляный альдегид

0,8 И-масляная кислота

0,4 Вода

5,7 Н-капроновая кислота-н-сложный гекснловый эфир

20,4 Бензиловый сложный эфир бензойной кислоты

690005

Формула изобретения

Составитель IC. Лапицкий

Редактор Т. Орловская Техред З.фанта Корректор Г. Назарова

Заказ 5904/21

Тираж 51 3 Подписное

ЦНЙИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, P.-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал .ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот конденсацией кйслородсодержащего соединения в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют альдегид или первичный спирт или их смесь, а в качестве катализатора окись железа или ее смесь с окисью хрома (III), содержащую 0,1-70 вес.% окиси хрома.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве катализатора используют смесь окиси железа и окиси хрома с содержанием последней 1-45 вес.%.

3. Способ по пп. 1,2, о т ч а ю шийся тем, что процесс ведут при температуре 250-330 С и давлении 1 †1 ат.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Р 3287401, кл. 260-494, опублик. 1966 (протбтип) .