Способ получения 4-бром-1-аминоантрахинона

Способ получения 4-бром-1-аминоантрахинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

«»690007

a ° и там" гi з .ir уэска

В,мя- а.л; а (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 200677 (21) 2499181/23-04 (5t)e. Кл. с присоединеиием заявки М 2533624/23-04

С 07 С 97/24/(С 09 В 1/16

Государственный комнтет

СССР по делам нзобретеннй н открытнй (23) Приоритет— (53) УДК 547, 673, 5. . 07 (088. 8) Оттубликоваио 051079 Бюллетень М 37

Дата опубликования описания 0810.79

Л.М. Горностаев, В.Т. Сакилиди, Г.А. Слащинин, В.A. Левданский и E.Ï. Фокин (72) Авторы изобретения (71) Заявитель красноярский государственный педагогический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-БРОМ-1-AMHHOAHTPAXHHOHA

Изобретение относится .к усовершенствованному способу, получения 4-бром-1-аминоантрахинона, -который находит широкое применение в синтезе аминоантрахиноновых красителей, Известен многостадийный способ получения 4-бром-1-аминоантрахинона, заключающийся в том, что 1 -аминоантрахинон подвергают взаимодействию с диметилформамидом в присутствии хлорангидрида кислоты, например тионилхлорида или фосгена, в органическом растворителе, таком, к ак нитробенэол или хлорбензол, при 50-100 С и полученную диметилформамидную соль бромируют в олеуме в присутствии каталитического количества иода с по-, следующим разложением образующегося

4-бромпооизводного техническим бисульфитом натрия в воде. Выход 94%.

Процесс длится более 14 ч. Т.пл. целев ого продук та 1 72-1 75о С (1)..

Однако процесс многостадиен, длителен, св язан с Нс пользов анием таких агрессивных веществ, как тионилхлорид или фосген, бром, олеум, и приводит к получению целевого продукта, содержащего примеси 1-аминоантрахинона и 2,4-дибром-1-аминоантрахинона.

Целью изобретения являетс я упрощение технологии процесса и повышение к ачес тв а целев ого продук т а .

Поставленная цель достигается одностадийным способом получения 4-бром-1-аминоантрахинона, заключающимся в том, что антра — (1,9-сс))-изоксазол-б-он или 1-аэидоантрахинон обрабатывают бромистоводородной кислотой или бромистоводородной кислотой в присутствии уксусной kислоты в качестве растворителя при кипячении.

Целев ой продук т в ыдел яют и зв ес тным методом, например фильтрованием.

T.пл. целевого продукта 176-177 С.

Процесс длится 30-90 мин.

Отличительными признаками способа являются использование в качестве исходного соединения антрахинонового ряда легкодоступных антра-(1,9-cd)— изоксаэол-б-она или 1-аэидоантрахинона, которые обрабатывают бромистоводородной кислотой или бромистоводородной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителяя.

Пример 1. 4,42 r(0,02 моль) антра- (1,9-сй) -иэоксазол-б-она ки690007

Формула изобретения

Составитель Т. Власова

Редактор Т. Шарганов а Техред З.фанта Корректор Г. Назарова

Заказ 5904/?1

Тираж 51 3 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35, Раушск ая наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 пятят 60 мин в 100 мл 48Ъ ной бромистоводородной кислоты при перемешивании или при периодическом встряхивании. Охлаждают, выливают на 400.5ЯО r льда, 4-.брцзм-1-аминоантрахинон отфильтровывакр,промывают водой до нейтральной -реакции и высушивают.

Выход 5,2 г (86Ъ). Т.пл. 177 C

Найдено,%: N 4,79; 4,71, Вычислено,Ъ: N 4.63.

Пример 2. 4,42 г.(0,02 моль) антра-(1,9-cd)-изоксазол-б-она кипятят 30 мин в смеси, состоящей иэ

50 мл 48Ъ-ной бромистоводородной кислоты и 50 мл уксусной кислоты. Реак— ционную массу обрабатыв ают аналогично примеру 1 и получают 5,4 г (89,3Ъ)

4-бром-1 -аминоантрахинона. T.пл.176 С.

Найдено,Ъ: N 4,57; 4,72.

Пример 3. 4,98 г(0,02 моль)

1-азидоантрахинона кипятят 90 мин в

100 мл 48Ъ-ной бромистоводородной кислоты при перемешивании или периодическом встряхив ании, поступают далее, к ак в примере 1, получают 5, 3 г (87,8Ъ) 4-бром-1-аминоантрахинона.

Т. пл. 17боС 25

Найдено, Ъ: N 4, 47; 4, 53.

Пример 4. Повторяют пример

3, но используют смесь, состоящую иэ 50 мл 48 Ъ- ной бромистов одородной кислоты и 50 мл уксусной кислоты. 30

Получают 4, 99 r (81 Ъ ) 4-бром-1-аминоантрахинона. Т.пл. 176-177 С.

Найдено,Ъ: N 4,42; 4,53.

Выход целевого продукта может быть повышен до 97-99Ъ при нейтрализации суспензии, полученной в результате вылив ани я реакционной массы HB лед.

Способ получения 4-бром-1-аминоантрахинона с использов анием бромиВ рования соединения антрахинонового ряда,отличающийся тем, что с целью упрощения тех нологии процесса и повышения качества целевого продук та, в к ачестве соединения антрахинонового ряда используют антра-(1,9 -cd) -изоксазол-б-он или

1-азидоантрахинон, который обрабатывают бромистоводородной кислотой или бромистоводородной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителя при кипячении.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 1228274, кл. 12 q, 37, опублик . 1967 (прототип) .