Способ получения -дихлорвинилалкилсульфидов

Способ получения -дихлорвинилалкилсульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

0 fl H C A

ИЗОБРЕТЕНИЯ

СОюз СОВ &тских

СО исти В

Республик

<и1 69ОО 1 3 (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 190177(21) 2443648/23-04 с присоединеиием заявки ¹ (23) Приоритет—

Опубликовано 0510.79. Бюллетень № 37 (51.)М. Кл.

С 07 С 149/08//

A 61 К 31/105

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (5З) УДК 547. 431.6 (088.8) Дата опубликования описания 08.1079 (72) Ааторы изобретения

A.  . Мартынов, A . Í. Мирск ов а, М. Г. Воронков, Т. K). Èëüþ÷åíîê, Л.М. Фригидова и IG.В ° Завьялов

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения (71) За в е АП СССР и Научно-исследовательский институт медицинской радиологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ъ, f3-ДИХЛОРВИНИЛАЛКИЛСУЛЬФИДОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения, ивЂ

-дихлорвинилалкилсульфидов общей формулы

Известен способ получения соединений формулы I, где R — изо-С Н. или Н-С Н, обра- боткой с(. Pi, )з -тетрахлорэтилалкилсульфидов цинковой пылью в присутстО

-вии абсолютного спирта при 40-45 С с течение 3 ч, Целевой продукт выделяют центрифугиров анием, экстракцией эфиром, сушкой над К СО, отгонкой раств орител я и перегонк ой под в ак уумом с в ых одом 5 0- б 2 В Ш.

Известный способ не позволяет получить остальные соединения формулы I.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта. ссе, — сняв (1) где R — С Н, Н С> Нт, иэо-СЗНт, трет -С4 Н9, Н-С+ Н, или CHz CO0H, кото" рые могут быть использованы в качестве мономеров, в синтезе красителей или средств, стимулирующих рост ðàñтений.

Целью изобретения является увели- чение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов .

Поставленная цель достигается способом получения соединений формулы 1, где R имеет укаэанные выше значения, при нагревании с последующим выделением целевого продукта, состоящим в тсм, что трихлорэтилен (TX3) подвер1Î гают взаимодействию с алкилмеркаптаном общей формулы RSH, где R имеет вышеуказанные значения, при мольном соотношении между реагентами 3:1-4:1 с использованием УФ-облучения при

15 температуре кипения реакционной смеси.

Отличительным признаком способа является взаимодействие ТХЭ с алкил меркаптаном общей формулы RSH, 20 где и имеет вышеуказанные значения, при мольном соотношении между реагентами З-г.1-4:1 с использованием УФ-облучения при температуре кипения реак-. ционной смеси.

25 Способ позволяет получить соединения формулы Х, где R — С Н, Н-С Н, трет-С4Н или СН СООН, с вйходом

54-80% .

Реакцию проводят в кварцевой кол30 бе при кипячении в течение 10-30 ч

690013

Формула изобретения

Составитель Т. Попова

Редактор Т. Шарганов а Техред З.Фанта Корректор Г. Назарова

Зак аз 5904/21

Тираж 51 3 Подписное цНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 смеси алкилмеркаптана с 3-кратным избытком ТХ3 и облучении ртутно-кварцевой лампой ДРТ-375. Контроль за ходом реакции осуществляют методом ГЖХ, Целевой продукт чистотой 98-99% выделяют перегонкой, Выход соединений фоРмУлы Х, где R-изо-С Н7или Н-С, Н9, составляет 73-75%.

Пример 1. p. p-Дихлорвинил-трет-бутилсульфид.

В кварцевой колбе, снабженной обратным холодильник ом, смешивают

8,85 г (0,098 моль) трет-бутилмеркаптана и 38,7 г (0,297 моль) ТХЭ, нагревают до кипения и облучают лампой ДРТ-375 на расстоянии 30 см в течение 20,5 ч. После перегонки под вакуумом получают 11,1 r (61,1%) про:дукта чистотой 99,5%, т.кип. 56-58 C/2 мм рт. ст; п о 1,5137," d 1 507, Найдено,%: S 17,78; СР 36,55;

MR 48,41.

С Н.,„СЮ S

Вычислено,%: $17, 32; С8 38,1 31

MR 47,18 .

HK-спектр: 1560 см (Ос=с) °

Аналогично получают p,)Ь-Дихлорвинилбутилсульфид

Время реакции 11 ч, выход 75,5%; чистота 98,7; т.кип. 81-82ОC/3 мм рт. ст ° п о1,5186;; 14 1,1697.

" "Р . Найдено,%г S 18,09; CE 38,30;

Мй. 47,95.

С6Н CB@ S, Вычислено,%: S 1 7,32; CP. 38,1 3;

MRg 47,17. ...1, P-Дихлорвинилпропилсульфид --. Ремя реакции 18 ч; выход 80%; т.кип. 47-48 С/1 ым рт.ст.;. пgo 1,5233; Q2o 1,2242.

Найденов,%: S 18,35; СГ 41,25;

MRП 42,71.

С,Н,CC S, Вычислено,%: S 18, 74; СГ 41, 44;

MR 42,44, о р, 8-Дихлорвинилизопропилсульфид

Время реакции 14 ч, выход.73,4%; т.кип. 48,5-49 С/3 мм рт.ст.; п 1,5185; d 4 1,1987.

Найдено,%г $ 18,85; СР 47,74;

MR 43,28.

С5неce2 s

Вычислено,%: S 18, 74; С0 41,441

MRg 42,41.

Пример 2. p p-Дихлорвиниловый эфир тиогликолевой кислоты (4,4-дихлор-2-тиа-3-бутеновая кислота).

В кварцевбй колбе смешивают 26,4 r (О, 28 7 моль) тиоглик олев ой кислоты и 109,5 г (0,833 моль) ТХЭ, облучают лампой ДРТ-375 на расстоянии 30 см при кипячении в течение 36 ч. По окончании облучения все легкокипящие продукты отгоняют, используя водоструйный насос . Остаток перегоняют под вакуумом с воздушным холодильни ком. Выход 29 г (54,1%), т.кип. 139141 C/3 мм рт.ст., т.пл. 44,5 С.

Найдено,%: S 17,84; С8 37.

СФН4CCЯ 02 S.

20 Вычислено, %| :$1 7, 1 4;СГ37, 91.

ИК-спектр: 1570 M (c=c) °

Во всех примерах чистоту целевых продуктов определяют по данным ГЖХ.

Способ получения p, p-дихлорвинилалк илсульфидов общей формулы

30 CC8g — CHSR где R — С И,Н-С Н, изо-СЗН,трет.-С R,: Н-C4Й, или СН СООН, при нагреваний с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йЗ5 с я тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продук тов, трихлорэтилен подвергают взаимодействию с алкилмеркапта-. ном общей формулы RSH, где R имеет

40 вышеуказанные значения, при мольном соотношении между реагентами 3:1-4:1 с использованием УФ-облучения при температуре кипения реакционной смеси °

45 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство

М 202940, кл. С 07 С 149/08, 1966 (прототип) .