Производные 2 фенилфенатр-(9,10)оксазола в качестве люминофоров

Производные 2 фенилфенатр-(9,10)оксазола в качестве люминофоров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Веслублик

«щ691450 (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (51)М Кл 2 (22) Заявлено 040477 (21) 2470050/23-04 с н заявки Hо— (23) Приоритет

С 07 D 263/62

С 09 К 11/06

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК547. 787. 3 (088. 8) ОлубликОВайО 15;10.79. «оллетань Ио 38

Дата опубликования описания 20, 10,79

Ю . Н . Ци би зов, М. Б, Ст рюков, M. И, «Мн яжайт. киМ1; — - — —. (72) Авторы изобретения

A. Э. Любарская и Н. П. Стрюкова (7t) Заявитель

P остовский ордена Трудового Краснофо Знай«Энд;;;,.—.:,-> государственный университет(54) ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ФЕНИЛФЕНАНТР- (9, 10)"

ОКСАЗОЛА В КАЧЕСТВЕ ЛЮМИНОФОРОВ

К ц

Кн 1О N () е (ff)

Изобретение относится к области синтеза химических соединений ряда фенантр- (9,10)-оксазола, конкретно к производным 2-фенилфенантр-(9,10)-оксаэола общей форМулы I гдеR =Н, Ст., F;

R Н, ОН, ОСНэ, ОС2 Н )

= Н«ОН, М(Снэ), ОС Н прн условии R - R = Н, R =Ct, F;

R R Н, R = ОН, ОСЕНЮ) щ, 3 которые обладают люминесцентными свойствами и могут быть использованы в качестве оптических отбеливателей для синтетических материалов, жидких и 25 пластмассовых сцинтилляторов, генерирующих сред для ОКГ, в ЛюминесцЕНтной дефектоскопии.Среди производных 2-фенилфенантр- (9,10)-оксазола известны соединения, применяющиеся в качестве материалов для электрофотографического репродуцирования (1) .

В основе такого применения лежит свойство фотопроводимости, заключаюшееся в образовании носителей заряда и перемещении их в электрическом поле при облучении УФ- и видимым светом.

Среди производных 2-фенилфенантрвЂ(9,10)-оксазола известны соединения общей формулы II

Люминофоры обладают люминесцентными свойствами в сине-фиолетовой и голубой областях с квантовым выходом

0,3- 0,6. Низкий квантовый выход ограничивает область их йрименения (2) .

Целью изобретения является повышение квантового выхода люминесценции

s ряду фенантр- (9, 10)-оксаэола.

691450

Пример 3. 2- (4 -Оксифенил) -фена нтр- (9, 10 ) -бксазол, f

/ щ !

Аналогично примеру 1 вводят в реакцию 1,49 г (0,01 моля) п-диметиламинобензальдегида. Получают слабоокрашенные кристаллы. Выход 2, 72 г (80,5Ъ). Т. пл. 230-231 С.

Найдено, Ъ: С 81,76; Н 5,44;

N 8,1.

С,„Н, FNO.

Вычислено, Ъ: С 80,49; Н 3,89;

N 4,47. 65

Поставленная цель достигается проиэнодными 2-фенилфенантр- (9,10)-оксазола общей формулы I

f0 где R =Н, С(, F;

R — Н, ОН, ОСН э, ОС2 Н,.

- R. — Н, ОН, И(СН ), ОС Н при условии R = R

R=R, В=ОН N (СН ), ОС Н5, R = H. R = R =ОН. ОСНЗ ° .

Производные 2-фенилфенантр- (9,10)-оксазола указанной общей формулы получают конденсацией 9,10-фенантренхи- 20 нонмоноимина с ароматическими альдегидами в присутствии органическбго основания в растворе изопропилового спирта. В качестве органического ос нования целесообразно использовать 25 пиперидин.

П р и М е р 1. 2- (2 -Хлорфенил)-фенантр- (9, 10 ) -окса зол.

В колбе, снабженной обратным холодильником, растворяют при нагревании 30 (50-60 С) 2,07 г (0,01 моля) 9,10-фенантренхинонмоноимина в 120 мл изопро- пилового спирта, после чего последо вательно вводят 0,85 г (0,01 моля) пиперидина и 1,40 r (0,01 моля) о — З5 хлорбензальдегида. Полученную смесь кипятят в течение 1 ч. По окончании реакции из реакционной смеси отгоняют половину иэопропилового спирта от взятого н реакцию количества, а ос- 40 таншуюся реакционную смесь охлаждают.

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством охлажденного изопуопилового спирта и кристаллизуют иэ смеси иэопропилового спирта и хлороформа с применением активированного угля. Получают бесцветные кристаллы, Выход 2,58 г (78,5%). Т. пл. 171-172ОС.

Найдено, Ъ: С 76,31," B 3,801

Сf 10,40; N 4,43.

С „Н„,СВОГО.

Вйчислено, Ъ: С 76,48; Н 3,67;

С(10,75; N 4,25.

Пример 2 . 2- (2 -Фторфенил)—

-фенантр-(9,10)-оксаэол, 55

Аналогично примеру 1 внодят в реь акцию 1, 24 г (О, 01 моля) о -фторбенэальдегида. Получают бесцнетные кристаллы. Выход 2,66 r (85%) . Т. пл.

184, 5-185, 5О С. 60

Найдено, Ъ: С 80, 30; НЗ,,67;

N 4,60.

Аналогично примеру 1 внодят н реакцию 1, 22 г (О, 01 моля) и-оксибензальдегида. Получают слабоокрашенные кристаллы. Выход 2,33 г (75%) . Т. пл.

319-321 С.

Найдено, Ъ:: С 80,90; Н 4, 12;

И 4,36.

С „Н„зИО

Вычислено, %: С 81, 01; Н 4,21;

N 4,50.

Пример 4. 2- (4 -Диметиламинофенил)-фенантр-(9,10)-оксазол.

С Н„вН О, Вычислено, Ъ: С 81, б 3: Н 5, 36;

И 8,28.

Пример 5. 2-(4 -Этоксифенил) -фенантр-(9,10)-оксазол.

Аналогично примеру 1 вводят в реакцию 1,50 r (0,0.1 моля) и -зтоксибензальдегида, Получают слабоокрашенные кристаллы. Выход 2,81 r (83Ъ).

Т. пл. 201,5-202,5О С.

Найдено, %: С 81,52; Н 4,90;

N 4,27.

23 7 а.

Вйчислено, Ъ: С 81,50; Н 5,051

N 4 12.

Пример б. 2-(3,4 -Диоксифенил)-фенантр-(9,10)-оксазол.

Аналогично:примеру 1 вводят в реакцию 1,38 r (0,01. моля) 3,4-диоксибензальдегида, Получают бесцнетные кристаллы. Выход 2,38 r (73%), Т.пл.

248-249 С.

Найдено, %: С 77,31; Н 4,20;

N 4,43, С „Н„эИО

Вычислено, Ъ: С 77,06; Н 4,0;

N 4,28.

Пример 7. 2-(3,4 -Диметоксифенил)-фенантр-(9,10)-оксазол, Аналогично примеру 1 вводят в реакцию 1,66 r (0,01 моля) вератрового альдегида, Получают бесцветные кристаллы. Выход 2,87 r (81%). T. пл.

213 g 5-215ОС.

Найдено, %: С 77, 41; Н 5, 15;

N 4,07, с, Н НО9.

Вйчислено, %: С 77,7.3; Н 4,82;

N 3,94.

Предлагаемые соединения испытаны по стандартной методике определения квантовых выходов люминесценции (2). Результаты испытаний приведены в таблице.

691450 м люм цен см

Соед нени и р прим ров бласть вечения

25 700

0,85

Сине-фиолетовая

16 35

0,95

25 700

1625

26 300

0,95

1618

О, 75 Сине-голубая 24 800

1620

Сине-фиоле- 26 300 товая

0,85

1620

26 000

25 600

0,95

1618

0,8

1615!

w Щ

Составитель Г. шагалова

Редактор В. Минасбекова Техред М,Петко коРРектор Г.Наэaposa

Заказ 6143/18 Тираж 513. Подписн ое

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Измерение квантовых выходов люминесценции Чg производят B изопропаноле, в качестве стандарта используют раствор 9,10-дифенилантрацена в бензоле (Q =0,82). В течение 4 ч облучения величина квантового выхода люминесценции для всех соединений практически не изменилась.

Формула изобретения

Производные 2-фенилфенантр-(9,10)

-бксазола общей формулы I где R Н, С3 Р; при условии R R

ы(СН9)«oc,í,;

30:

Э в качестве люминофоров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CMA Р 3257204, кл. 96-15, 1976.

2. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М., Мир, 1972, с. 414.