Способ получения щелочных солей 2-фенилиминотиазолидин-4- она

Способ получения щелочных солей 2-фенилиминотиазолидин-4- она

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 130178 (21) 2569928/23-04 (511М )(, г

С 07 D 277/42 с присоединением заявки Нов

Государственный . комитет

СССР по деяам кзобретеннй н открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 1510.79 Бюллетень М 38 (53) УДК 5 47. 789, 3..0 7 (О 88. 8) Дата опубликования описания 20 . 10 . 79

t (54 ) СПОСОБ ПОЛ7ЧЕНИ Я ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕИ 2.-ФЕНИЛИМИНО-

ТИАЗОЛИЦИН-4-0НА

Изобретение относится к области получения щелочных солей 2-фейилиминотиазолидин-4-она формулы

Г которые являются полупродуктами для получения биологически активных веществ °

Известен способ получения натриевой соли 2-фенилиминотиазолидин-4-она взаимодействием 2-фенилнминотиазоли-. ,дин-4-она с едким натром путем добав" ления к горячему водному раствору гидроокиси натрия 2-фенилиминотиазолидин-4-она, затем раствор охлаждают и Выделяют осадок целевого продукга f1).

Недостатком данного способа является гидролиз натриевой соли 2-фенилиминотиазолидин-4-она в щелочной среде при повышенной температуре (21 вследствие чего соль имеет недостаточную чистоту и для ее очистки требуется перекристаллизация иэ смеси этанола и бензола. Потери продукта на стадии перекристаллиэации состав-. ляют 50%. Кроме того, выход неперекристаллизованнай натриевой соли не превышает 30-40%.

Целью изобретения является повышение выхода и чиСтоты целевого продукта, а также расширение ассортимента щелочных солей 2-фенилиминотиаэолидин-4-она.

Эта цель достигается тем, что к раствору 2-фенилиминотиазолидин-4-она в среде ацетона добавляют грану лирбванную щелочь при комнатной темп ерат ур е.

Предлагаемый способ основан на полиморфизме гидрата натриевой соли 2-фейилиминотиазолидин-4-она. Соль, полученная по известному способу из водной щелочи и высушенная на воздухе, является по данным определения дериватогр кого анализа, термогравиметрии, потенциометрического титрования и спектРОВ ПМР, сесквигидратом.„йслн этот

25 гидрат раствоРить в ацетоне, то через 2 — 3 мин по всему объему реакционной смеси выпадает обильный белый осадок другой полнморфной формы гидрата, состав которой доказан аналогичными методами..691451

10!

З0

40

60 \

Более подробно способ осуществляют следующим образом.

2-Фенилиминотиазолидин-4-.он растворяют в ацетоне, очищенном перегонкой над молекулярным ситом 3А, к раствору добавляют гранулированную щелочь и перемешивают его над щелочью при 18-23 С до выпадения осадка соли, после чего продолжают перемешивать его в течение 10-15 мин, затем реакционную смесь декантируют, соль отфильтровывают и сушат в вакууме при

1-2 мм рт.ст. и 40 C над молекулярным ситом 3А.

Из реакционной смеси соль выпадает в виде сесквигидрата, что доказано данными дериватографического анализа, термогравиметрии, потенциометрического титрования, элементного анализа, результатами определения во-. ды по Фишеру. При указанной в экспериментальной части загрузке содержания остаточной воды в ацетоне вполне достаточнб для образования гидрата указанного состава (0,112 r воды на

1 г получающегося гидрата).

Предлагаемый способ позволяет получить соль высокой степени чистоты, для очистки которой требуется перекристаллизация, так как проведение реакции в неводной среде в указанном интервале температур предотвращает гидролиз соли. Выход натриевой соли

2-фенилиминотиазолидин-4- она при этом повышается по сравнению с известным способом и составляет не менее 50Ъ.

Пример 1. 1,00 r. (О, 005 моль) 2-фенилиминотиазолидин-4-она раст îðÿþò в 100 мл ацетОна, очищенного перегонкой над молекулярным ситом ЗА, добавляют 1,20 г. (0,03 моль) гранулированного МаОН и перемешивают полученный раствор над щелочью при 20 С. Через 40-50 мин выпадает обильный белый осадок. Реакционйую cb отделяют декантиро ванием от гранул щелочи и фильтруют.

Полученный осадок, высушенный на воздухе, представляет собой кристаллогидрат натриевой соли 2-фенилиминотиазолидин-4-она, состоящий иэ 1 молекулы соли и 1,5 молекулы воды. В спектре ПИР кристаллогидрата имеется интенсивный сигнал протонов воды. (d 3,87 м.c.) . Теоретическое содержанне воды в кристаллогидрате составляет 11, 2Ъ потери веса образца при термогравиметрии 10,9Ъ; а при дериватографическом анализе 11Ъ; содержание воды йо данным потенциометрического титрования 11, ЗЪ; содержание воды по Фишеру 10,1%.

Элементный анализ кристаллогидра-. та:

Вычислено, Ъ: С 44,81; Н 4,17i

N ll 61; Б 13,29.

Найдено, Ъ: С 44,84; Н 4,54;

N 11,44; S 13,64.

Для получения безводной соли осадок, выделенный из реакционной смеЮ си, сушат в вакууме при 40 С над молекулярным ситом ЗА. Выход 0,54 г (50Ъ), т. пл. 250-252 С (с разложением) .

УФ-спектр (раствор в метаноле):

Лмс кс = 265 нм, Cg Е= 4,15.

HK-спектр (суспензия в ваэелиновом масле, М в см ); 3270, 1960, 2940, 1680, 1645, 1620, 1560, 1530, 1447, 1273, 1229, 1200, 1170, 1196, 947, 925, 794, 736, 722.

Спектр ПМр (в дИСΠ— d6, внешний стандарт ГМДС, 8 в м.д.): 7,57; 7,47;

7,41; 7, 27; 7, 17; 7,09 (СьН ); 3, 77 (СНg) .

По данным потенциометрического титрования в образце содержится 100Ъ соли.

Найдено, Ъ: С 49,23; Н 3,81;

N 3 05; S 14,80.

С, Н,М,ОЯИа.Вйчйслено, Ъ: С 50,46; Н 3,29;

N 13к08 S 14,97.

Пример 2. Аналогично получают калиевую соль 2-фенилиминотиазоли- дин-4-она, Выход 60Ъ,т..пл. 250-253 С (с разложением). УФ-спектр (раствор в метаноле): Л,ц, 265 нм, Cg 8 = 4,13.

ИК-спектр (суспензия в вазелиновом масле, 0 в см "): 3555, 3465, 2960, 2940, 1635, 1545, 1350, 1200, 1255, 1185, 1165, 928, 769, 705, 688.

По данным потенциометрического титрования в образце содержится 100Ъ соли.

Найдено, Ъ: С 48,96; Н 2,94;

N 11,83, S 13,65 .

С Н7 Я ОЯК .

Вйчйслено, Ъ: С 46,93; Н 3,06;

N l2, 16; S 13,92.

Формула изобретения

Способ получения щелочных солей

2-фейилиминотиаэолидин-4-она фор-: мулы где N+ — катион щелочного металла, взаимодействием 2-фенилиминотиазолидин-4-она со щелочью в среде раство- . рителя и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и расширения ассортимента, процесс осуществляют путем добавления грайулированной ще:лочи к раствору 2-фенилиминотиаэолидин-4-она в среде ацетона при комнатной температуре.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. F. В. Dains et aI., Univ.

Kansas Sci. SuII., V. 24, 1936, р. 1525, (прототип).

2. Frances С. Brown, Chem. Rev., V. 61, Р 4, 1961, р. 463-519.,