Способ получения диалкиловых эфиров 3-хлор-1,3-бутадиен-2- фосфоновой кислоты

Способ получения диалкиловых эфиров 3-хлор-1,3-бутадиен-2- фосфоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ .К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеюэ Советских

Сециалистических

Республик

<и®91 ф () (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 250578 (21) 2620713/23-04 с присоединением заявки Нов (51)М. Кл.2

С 0 7 F 9/40//

С 08 F 30/00

Государствениый комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 15.1079. Бюллетень Йо 38

Дата опубликования описания 20,10. 79 (53) УДК547. 341. 26 118. 07 (088. 8) як9в(.ский, ин - -. . .-, ::: >

;;1.,,,: ° ..Знамени" - -.г.

Ф (72) Авторы изобретения

В. К. Брель, A. В. Догадина, Л. Н. М

Л. И. Кутянин, A. A. Петров и Б. И. (71) Заявитель

Ленинградский ордена Трудового Красно технологический институт им. Ленсовет (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 3-ХЛОР-1,3-БУТАДИЕН-2-ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к способу получения новых диалкиловых эфиров 3-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кис5 лоты общей формулы

Я ь.-б-И1- CKz т

Р(о) (ов), где R — метил, этил или н-пропил.

Эти соединения могут найти применение в качестве мономеров для получения негорючих полимерных материалов.

Известен способ получения дихлорангидридов хлорсодержащих 1, 3-бутадиен-2-фосфоновых кислот взаимодейст" вием хлорсодержащих производных бутина с треххлористым фосфором и кислородом„ с последующим дегидрохлори- 20 рованием полученного продукта третичным амином.

Известен также способ получения эфиров (3-хлорбутен-2) -4-фосфоновой и (бутадиен-2, 3)-4-фосфоновой кислот вза- 25 имодействием дихлорангидридов соответствующих кислот со спиртами в присутствии органических оснований. Однако диалкиловые эфиры З-хлор-1,3-бу тадиен-2-фосфоновой кислоты, а также способ их получения в литературе не описаны и являются новыми.

Предлагается способ пОлучения диалкиловых эфиров З-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что диалкиловый эфир

4-хлор-1,2-бутадиен-З-Фосфоновой кислоты подвергают изомеризации путем о перегонки его в вакууме при 50-150 С.

Выход целевых продуктов составляет 35-60Ъ. Способ является новым, характеризуется простотой и доступностью исходного сырья.

Строение продуктов установлено методом протонного магнитного резонанса. В спектрах наблюдаются сигналы ядер водорода в положении I с характерным расщеплением, обусловленным фас- и Трсжс -Н-P взаимодействием, и с гналы протонов грппы СНаи положе- нии 4, а также, сигналы соответствую- щих алкоксильных групп у фосфора.

Фосфонатная структура подтверждается химическим сдвигом ядра "Р (Р от—

Р

15, б до — 11, 5 м. д. ), характерным для диалкоксйфосфонатной группы у ненасыщенного угЛеродного атома. В ИКспектрах соединений присутствуют полосы Р-О в области 1260 см и полосы со4

69j.459

Составитель Л. Карунина

Редактор Н. Потапова Техред N.Ïетко Корректор M,Øàðñâàè

Заказ 6143/18 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент,.г, Ужгород, ул. Проектная, 4 пряженной 1, 3-диеновой группировки

1578, 1615 см

Пример 1. Получение диметилового эфира З-хлор-1, 3-бутади ен-2-фосфоновой кислоты ..

Раствор диметилового эфира 4-хлор-1, 2-бутадиен-3-фосфоновой кислоты в безводном диэтиловом эфире, полученный из 10,4 г (0,1 моля) 4-хлор-2-бутин-1-ола, .12,8 r .(0,1 моля) диметилхлорфосфита и 10,1 r (.0,1 моля) триэтиламина в 150 мл безводного диэтилового эфира фильтруют, отгоняют диэтиловый эфир при пониженном давлении (100-80 мм рт.ст.), к достатку добавляют 0,5 r гидрохинона и перегоняют в вакууме в атмосфере аргона. Выход 6,8 г (35%), т. кип. 70-73 С р 2,5 мм рт ст, n > = 1,4828, d< = 1,2365. Химический сдвиг фосфора др - 15,6 м.д. (в CCI4) .

При перегонке в вакууме 0,5 мм рт.ст. и температуре перегонки 4851 С, вйход продукта 35%.

П р и M е р 2. Аналогично примеру 1, с использованием раствора диэтилового эфира 4-хлор-1,2-бутадиен- 3-фосфоновой кислоты получают дизтиловый эфир 3-хлор-1, 3-бутадиен-3-фос фоновой кислоты. Выход 10,7г (48Ъ) i т кип. 72 74 С при 1 мм рт. <т, 1 2О

12, 3 м.д.

У

Пример 3. Аналогично примеру 1, с использованием раствора ди-H-пропилового эфира 4-хлор-1, 2-бутади ен-3-фосфоновой кислоты получают ди-H-пропиловый эфир З-хлор-1, 3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты. Выход

15,4 г (61%), т. кип. 81-83 С при

1 мм рт.ст., п = 1,4707, с1 g

1,1053 Юр — 11 5 м.д.

При перегонке в вакууме 2, 5 мм рт.ст. и т. кип. 140-151 С получают продукт с выходом 52%.!

Формула изобретения

Способ получения диалкиловых эфиров 3-3iop-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты общей формулы

z,C- с- (.eg- ea, 1

1 (Е) (ОК), / где R — метил, этил или н-пропил, 25 заключающийся в том, что диалкиловый эфир 4- хлор-1, 2- б утадиен-3-фосфоновой кислоты подвергают изомеризации путем перегонки его в вакууме при

5"-150 С.